Образование ацетиленидов металлов

Атом водорода в алкинах-1 обладает повышенной подвижностью и способен в присутствии сильных оснований отщепляться в виде протона и замещаться на ион металла. Образующиеся продукты замещения – ацетилениды металлов – выпадают в осадок, могут быть выделены, а действием раствора HCl исходный алкин регенерируется:

.

алкин-1 реактив ацетиленид алкин-1

Толленса серебра

Аналогично протекает такая реакция с аммиачным раствором CuCl.

Ацетилениды серебра и меди (1) применяются для разнообразных синтезов, например:

В сухом виде ацетилениды Ме взрываются от удара.

2. Присоединение ацетилена:

(а) к оксосоединениям – синтезы А.Е. Фаворского (1860–1945)

ацетальдегид

алкинол алкиндиол [гексин-3-диол-2,5]

Один из примеров промышленного применения синтеза Фаворского – получение изопрена из ацетилена и ацетона:

ацетилен ацетон [3-метилбутин-1-ол-3]

[2-метилбутен-1-ин-3] изопрен

(б) к диенам (диеновые синтезы Дильса–Альдера)

+ .

дивинил ацетилен [циклогексадиен-1,4]

5.2.5. Реакции полимеризации

а)

винилацетилен (димер)

Присоединение HCl к винилацетилену дает хлоропрен
H₂C = CCl – CH = CH₂, идущий на получение хлоропренового каучука.

б) бензол (тример);

в) купрен (полимер).

Купрен – желтый аморфный порошок с очень низкой теплопроводностью; применяется в качестве теплоизоляционного материала.

г) окислительная поликонденсация ацетилена объясняется повышенной подвижностью ацетиленидного водорода:

карбин

Карбин считают третьим (после графита и алмаза) аллотропным состоянием углерода. Выдерживает нагрев до 2500 ºС.

5.3. Получение алкинов

Карбидный способ

СаС₂ + 2Н₂О ® НС º СН ­ + Са(ОН)₂.

карбид кальция ацетилен

Реакция протекает энергично при стандартных условиях и широко используется в технике.

2. Термический крекинг углеводородов

Основное сырье – алканы (от метана до бутана включительно).

(а) ;

(б) .