Цепной механизм реакций

Инициирование цепи

Рост цепи

Обрыв цепи

ОВР. Алканы из-за высокой термодинамической стабильности устойчивы к окислению, но в организме происходит ферментативное гидроксилирование этих соединений.

Реакции А_Е . Алкены и малые циклоалканы

Реакции электрофильного присоединения в ненасыщенных соединениях и малых циклах идут по ионному механизму с разрывом p-связи или с раскрытием малого цикла Примеры реакций: гидрирование – присоединение водорода, гидратация – присоединение воды, галогенирование, гидрогалогенирование. (Тюкавкина Н.А. Биоорганическая химия стр.123-135).

Правило Марковникова.В несимметричных алкенах из-за наличия Э.Д. углеводородного радикала водород (НХ) присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода при двойной связи

Исключение: если при двойной связи имеется Э.А. реакция идет «против правила Марковникова», водород в этом случае присоединяется к менее гидрогенизированному атому углерода. Также идет реакция по свободнорадикальному механизму в присутствии пероксидов.

Реакции S_E . Ароматические соединения

Реакции электрофильного замещения в ароматических соединениях идут по ионному механизму

Примеры реакций:

1. 2. 3.

1. Галогенирование

2. Нитрование

3. Сульфирование

(ТюкавкинаН.А. Биоорганическая химия стр.135-144 ).

Наличие заместителей влияет на ход реакции. Заместители (ориентанты) I рода направляют атаку электрофила в орто- и пара- положения (2,4,6). Примеры:-OH, -NH₂, –Hal, -CH₃.

Заместители II рода направляют атаку электрофила в мета- положение (3 или 5).

Примеры:-COOH, –CHO, -SO₃H, -NO₂. Пример: галогенирование фенола или анилина идет очень активно, в несколько положений т.к. заместитель очень сильный электронодонор.

ОВР.Ароматические соединения из-за своей повышенной термодинамической стабильности устойчивы к окислению.