Стандартные абсолютные энтропии Sо298 некоторых веществ

Вещество Состояние Sо298, Дж/(моль×К) Вещество Состояние Sо298, Дж/(моль×К)
С Алмаз 2,44 H2O г 188,72
С Графит 5,69 N2 г 191,49
Fe к 27,2 NH3 г 162,50
Ti к 30,7 CO г 197,91
S Ромб. 31,9 C2H2 г 200,82
TiO2 к 50,3 O2 г 205,03
FeO к 54,0 H2S г 205,64
H2O ж 69,94 NO г 210,20
Fe2O3 к 89,96 CO2 г 213,65
NY4Cl к 94,5 C2H4 г 219,45
CH3OH ж 126,8 Cl2 г 222,95
H2 г 130,59 NO2 г 240,46
Fe3O4 к 146,4 PCl3 г 311,66
CH4 г 186,19 PCl5 г 352,71
HCl г 186,68      

 

Пример 3. На основании стандартных теплот образования (табл. 5) и абсолютных стандартных энтропий веществ (табл. 7) вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

СО(г) + Н2О(ж) = СО2(г) + Н2(г)

Решение. DGo = DHoTDSo; DH и DS – функции состояния, поэтому:

Пример 4. Реакция восстановления Fe2O3 водородом протекает по уравнению:

Fe2O3(к) + 3Н2(г) = 2Fe(к) + 3Н2О(г); DН = +96,61 кДж.

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях, если изменение энтропии DS = 0,1387 кДж/(моль×К)? При какой температуре начнется восстановление Fe2O3?

Решение. Вычисляем DGo реакции:

DG = DHTDS = 96,61 – 298 × 0,1387 = +55,28 кДж.

Так как DG > 0, то реакция при стандартных условиях невозможна; наоборот, при этих условиях идет обратная реакция окисления железа (коррозия). Найдем температуру, при которой DG = 0:

Следовательно, при температуре » 696,5 К начнется реакции восстановления Fe2O3. Иногда эту температуру называют температурой начала реакции.

Пример 5. Вычислите DНo, DSo и DGoT реакции, протекающей по уравнению:

Fe2O3(к) + 3С = 2Fe + 3СО

Возможна ли реакция восстановления Fe2O3 углеродом при температурах 500 и 1000 К?

Решение. DНoх.р и DSoх.р находим из соотношений (1) и (2) так же, как в примере 3:

DНoх.р = [3(-110,52)+2×0] – [-822,10+3×0] = -331,56+882,10 = 490,54 кДж;

DSoх.р = (2×27,2 + 3×197,91) – (89,96 + 3×5,69) = 541,1 Дж/К.

Энергию Гиббса при соответствующих температурах находим из соотношения DGoT = DНoТDS:

Так как DG500 > 0, а DG1000 < 0, то восстановление Fe2О3 углеродом возможно при 1000 К и невозможно при 500 К.

Контрольные вопросы

101. Вычислите DGо298 для следующих реакций:

а) 2NaF(к) + Cl2(г) = 2NaCl(к) + F2(г)

б) PbO2(к) + 2Zn(к) = Pb(к) + 2ZnO(к)

Можно ли получить фтор по реакции (а) и восстановить PbO2 цинком по реакции (б)? Ответ: +313,94 кДж; -417,4 кДж.

102. При какой температуре наступит равновесие системы:

4НСl(г) + О2 (г) 2О(г) + 2С12(г); DH = -114,42 кДж?

Хлор или кислород в этой системе является более сильным окислителем и при каких температурах? Ответ: 891 К.

103. Восстановление Fe3O4 оксидом углерода идет по уравнению:

Fe3О4(к) + СО(г) = 3FeO(к) + СО2(г)

Вычислите DGо298 и сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания этой реакции при стандартных условиях. Чему равно DSо298 в этом процессе? Ответ: +24,19 кДж; +31,34 Дж/ (моль • К).

104. Реакция горения ацетилена идет по уравнению:

С2Н2(г)+ 5/202(г) = 2С02(г) + Н2О(ж)

Вычислите DGо298 и DSо298. Объясните уменьшение энтропии в результате этой реакции. Ответ: -1235,15 кДж; -216,15 Дж/ (моль • К).

105. Уменьшается или увеличивается энтропия при переходах: а) воды в пар; б) графита в алмаз? Почему? вычислите DSо298 для каждого превращения. Сделайте вывод о количественном изменении энтропии при фазовых и аллотропических превращениях.

Ответ: а)118,78 Дж/ (моль • К); б) -3,25 Дж/ (моль • К).

106. Чем можно объяснить, что при стандартных условиях невозможна экзотермическая реакция:

Н2(г) + СО2(г) = СО(г) + Н2О(ж); DН = -2,85 кДж?

Зная тепловой эффект реакции и абсолютные стандартные энтропии соответствующих веществ, определите DGо298 этой реакции. Ответ: +19,91 кДж.

107. Прямая или обратная реакция будет протекать при стандартных условиях в системе:

2NO(г) + O2 (г) 2NO2(г)

Ответ мотивируйте, вычислив DGо298 прямой реакции. Ответ: -69,70 кДж.

108. Исходя из значений стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ, вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

NH3(г) + HCl(г) = NH4Cl(к)

Может ли эта реакция при стандартных условиях идти самопроизвольно? Ответ: -92,08 кДж.

109. При какой температуре наступит равновесие системы:

СО(г) + 2Н2(г) СН3ОН(ж); DH = -128,05 кДж?

Ответ: »385,5 К.

110. При какой температуре наступит равновесие системы:

СН4(г) + СО2(г) = 2СО(г) + 2Н2(г); DН = +247,37 кДж?

Ответ: »961,9 К.

111. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

4NН3(г) + 5О2(г) = 4NО(г) + 6Н2О(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -957,77 кДж.

112. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

СО2(г) + 4Н2(г) = СН4(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -130,89 кДж.

113. Вычислите DНo, DSoи DGoT реакции, протекающей по уравнению:

Fe2O3(к) + ЗН2(г) = 2Fe(к) + 3Н2О(г)

Возможна ли реакция восстановления Fе2О3 водородом при температурах 500 и 2000 К? Ответ: +96,61 кДж; 138,83 Дж/К; 27,2 кДж; -181,05 кДж.

114.Какие из карбонатов: ВеСО3 или BaCO3 – можно получить по реакции взаимодействия соответствующих оксидов с СО2? Какая реакция идет наиболее энергично? Вывод сделайте, вычислив DGо298 реакций. Ответ: +31,24 кДж; -130,17 кДж;
-216,02 кДж.

115.На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропии соответствующих веществ вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

СО(г) + 3Н2(г) = СН4(г) + Н2О(г)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -142,16 кДж.

116. Вычислите DНo, DSoи DGoT реакции, протекающей по уравнению:

ТiO2(к) + 2С(к) = Ti(к) + 2СO(г)

Возможна ли реакция восстановления TiO2 углеродом при температурах 1000 и 3000 К? Ответ: +722,86 кДж; 364,84 Дж/К; +358,02 кДж; -371,66 кДж.

117. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих «веществ вычислите DGо298 реакции, протекающей по уравнению:

С2Н4(г) + 3О2(г) = 2СО2(г) + 2Н2О(ж)

Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? Ответ: -1331,21 кДж,

118. Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fе3О4, протекающая по уравнению:

Fe3O4(к) + СО(г) = 3FeO(к) + СО2(г); DН = +34,55 кДж.

Ответ: 1102,4 К.

119. Вычислите, при какой температуре начнется диссоциация пентахлорида фосфора, протекающая по уравнению:

РС15(г) = РС13(г) + Сl2(г); DН = +92,59 кДж.

Ответ: 509 К.

120. Вычислите изменение энтропии для реакций, протекающих по уравнениям:

2СН4(г) = С2Н2(г) + 3Н2(г)

N2(г) + 3H2(г) = 2NH3(г)

С (графит) + О2(г) = СО2(г)

Почему в этих реакциях DSо298 > 0; <0; @ 0?

Ответ: 220,21 Дж/К; -198,26 Дж/К; 2,93 Дж/К.








Дата добавления: 2016-02-02; просмотров: 2049;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.019 сек.