Метод градуировочного графика.

С = ; А = f (C);

Может наблюдаться отклонение от основного закона светопоглощения:

1 – положительное отклонение;

2 – отрицательное отклонение.

Если зависимость А = f (C) подчиняется основному закону, но не проходит через начало координат:

1 – погрешность прибора (недостаточная монохроматизация света);

2 – погрешность в методике приготовления стандартных растворов.

Причины отклонения от основного закона светопоглощения

1.1. Инструментальные. Несоблюдение условий монохроматизации света.

1.2. Причины химического взаимодействия. В результате химической реакции могут быть побочные процессы ( реакция с растворителем, ассоциация, гидролиз, комплексообразование и т.д.) или реакция с другими компонентами. Чтобы исключить мешающее влияние дополнительных процессов, необходимо строго выполнять условия определения и знать кинетику реакции.

Cr₂O₇ ^2– + HOH 2HCrO₄^– 2H ⁺ + 2CrO₄^2–

Спектры поглощения Cr₂O₇ ^2– и CrO₄^2– сильно отличаются, поэтому большая погрешность.

Cr₂O₇ ^2– определяют при рН < 7; CrO₄^2– – при рН > 7.

1.3. Изотермические условия: t = const.

2. Метод добавокприменяется в случае сильно разбавленных растворов.