Окислительно-восстановительные реакции. Окислительно-восстановительный потенциал.
Под окислением понимают отщепление электронов, а под восстановлением - присоединение электронов. Окисление донора электронов всегда сопровождается восстановлением акцептора электронов. Этот принцип окислительно-восстановительных процессов применим и к биохимическим системам. В любой окислительно-восстановительной реакции участвует акцептор электронов (окислитель) и донор электронов (восстановитель).Например:
(1) Сu + О → Сu2+О2-.
Суммарную реакцию (1) можно условно разделить на 2 полуреакции (2), (3):
(2) Сu - 2е → Сu2+.
(3) О + 2е → О2-.
В каждой из них участвует окисленная и восстановленная форма одного соединения; их называют сопряжённой парой, или редокспарой.
Разные редокс-пары обладают различным сродством к электрону. Т.е., у которых это сродство меньше, отдают электрон тем, у кого оно больше. Мерой сродства редокспары к электрону служит окислительно-восстановительный потенциал, или редокс-потенциал (Е0'), величина которого непосредственно связана с изменением свободной энергии. Величину Еº' выражают в вольтах; чем она меньше (отрицательнее), тем меньше сродство вещества к электронам. Чем больше сродство к электрону, тем больше восстановительный потенциал.
Редокс-потенциалы Е0' связаны с изменением свободной энергии уравнением Нернста:
ΔG0´ = - nFΔEº´
где n - число перенесённых в реакции электронов; F - постоянная Фарадея (23 061 ккал B-1 моль-1); ΔЕо' - разность редокс-потенциалов электрондонорной и электронакцепторной пар.
Величина ΔЕо' - стандартная величина окислительно-восстановительного потенциала; её определяют в стандартных условиях, когда концентрации всех веществ равны 1 М, давление газов составляет 1 атм, а рН 7,0
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы некоторых сопряжённых пар:
Окислительно-восстановительная пара | E0',V |
2Н+/Н2 | -0,42 |
NAD+/NADH | -0,32 |
NADP+/NADPH | -0,32 |
NADH-дегидрогеназа (FMN-форма) | -0,30 |
NАDН-дегидрогеназа(FМNН2-форма) | |
FАD-белок/FАDН2-белок | -0,05 |
Сукцинат/фумарат | +0,03 |
Убихинон/убихинол | +0,04 |
цит. b Fе3+/цит. b Fe2+ | +0,07 |
цит. c1 Fе3+/цит. c1 Fe2+ | +0,23 |
цит. с Fе3+/цит. с Fе2+ | +0,25 |
цит. а Fе3+/цит. а Fе2+ | +0,29 |
цит. a3 Fе3+/цит. а3 Fе2+ | +0,55 |
½ O2 + 2Н++2е/Н20 | +0,82 |
Дата добавления: 2015-08-14; просмотров: 1143;