Наближені методики ДЯМР

Хоча обчислення за допомогою рівняння (3.11) є най­надійнішими, проте для них необхідно використання певних програм для ПК. Можна обійтись і без цього, тоді для визначення констант швидкості обмінних процесів використовують наближені формули. Найпростіше знайти константу швидкості при температурі, коли два піки ядер, що обмінюються, зливаються в один. Процес злиття піків на­зивають коалесценцією, а температуру, при якій відбувається злит­тя, — температурою коалесценції. При температурі коалесценції спра­ведливе таке рівняння:

К_коал = pdn/2^1/2 (3.14)

Де δν — різниця хімічних зсувів протона в станах А і Б за відсутності обміну, Гц, К_коал – константа швидкості обмінного процесу при температурі коалесценції.

Використання співвідношення (3.14) передбачає однакову населеність конформерів чи таутомерів у станах А і Б.

Для оцінки констант швидкості обміну при температурах, що відрізняються від температури коалесценції, використовують додаткове уширення сигналів, яке відбувається внаслідок обмінного процесу. Вва­жають, що це обмінне уширення (Δ_обм) можна визначити за формулою

Δ_обм = Δ_вид – Δо (3.15)

Де Δ_вид — ширина сигналу, що спостерігається; Δо — ширина сигналу за відсутності обміну.

У цьому випадку в області повільного обміну для константи швидкості можна застосувати рівняння

K = p Δ_обм (3.16)

В області швидкого обміну використовують співвідношення

K = 4pP²_AP²_Бdn²/ Δ_обм (3.17)

Позначення тут такі самі, що й у рівнянні (3.11).