Ионная связь. Ионные молекулы существуют только в парах над нагретыми солями

Ионные молекулы существуют только в парах над нагретыми солями. Энергия разрыва ионной связи не определяется энергией притяжения ионов.

Еионизации Cs = 3,86 эВ > Есродства к электрону Cl = 3,83 эВ

Таким образом, даже такая «предельно ионная» молекула CsCl фактически не является ионной на 100%. Силы притяжения имеют кулоновскую природу, а в силах отталкивания необходимо учитывать квантовую составляющую сил отталкивания, которая зависит от корреляции спинов. Е отт. = B/ rn (М. Борн) , где r- межионное расстояние

В- некоторая константа, п –показатель степени(≈ 9).

Потенциальная энергия для однозарядных ионов:

Е = Епр. + Еотт. = − e2/ r + B/rn ( e – заряд электрона).

Нужно отметить, что в парах ионных соединений содержатся не только молекулы, а также простые и сложные ионы. Например, в парах NaCl имеются следующие частицы: NaCl, (NaCl)2, (NaCl)3, (Na2Cl)+, (NaCl2)- .

Отклонения от чисто ионной связи можно рассматривать как результат электростатического воздействия ионов друг на друга, считая их деформируемыми системами, при этом не учитывающих изменение кинетической энергии электронов и их волновые свойства.

В первом приближении индуцированный дипольный момент можно считать пропорцианальным напря жённости электрического поля Е: µинд.= αЕ, где α- поляризуемость частицы(измеряется в Кл ∙м2/В).

Таблица 4 Поляризуемость α ( Кл∙м2/В) и кубы радиусов r33) некоторых ионов.

Ион α∙ 1040 r3∙1030 Ион α∙ 1040 r3∙1030 Ион α∙1040 r3∙1030 Ион α∙1040 r3∙1030
Li+ 0,026 0,32 Be2+ 0,007 0,043 F- 0,86 2,35 O2- 2,47 2,3
Na+ 0,168 0,92 Mg2+ 0,093 0,29 Cl- 3,21 5,92 S2- 8,05 5,3
K+ 0,799 2,35 Ca2+ 0,497 0,97 Br- 4,49 7,50 Se2- 10,3 7,0
Rb+ 1,340 3,18 Sr2+ 0,92 1,40 I- 6,81 10,60 Te2- 14,5 9,4
Cs+ 2,310 4,67 Ba2+ 1,67 2,40            

В электрическом поле ион или молекула деформируются, т.е. в них происходит относительное смещение ядер и электронов. Такая деформируемость ионов и молекул называется поляризуемостью. Поскольку наименее прочно в атоме связаны электроны внешнего слоя, то они испытывают смещение в первую очередь.

В первом приближении поляризация иона обусловлена только деформацией внешней электронной оболочки. При одинаковых зарядах и близких радиусах поляризация минимальна у ионов с конфигурацией благородного газа и максимальна – у ионов с 18 внешними электронами. Промежуточное значение поляризации – у ионов переходных металлов с незавершённой d-оболочкой. Значительная поляризуемость ионов d-элементов объясняется большим числом внешних электронов у них. Поляризуемость ионов элементов в каждой подгруппе растёт с увеличением порядкового номера. Для элемента с разными зарядами поляризуемость тем меньше, чем больше его заряд. В ряду изоэлектронных ионов с конфигурацией атомов благородных газов поляризуемость растёт с уменьшением положительного заряда: Mg2+ < Na+ < Neo < F- < O2-








Дата добавления: 2015-08-08; просмотров: 780;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.003 сек.