Е2 Элиминирование

Скорость мономолекулярного элиминирования зависит только от концентрации галогеноалкана и не зависит от концентрации основания. Реакция похожа на S_N1 и часто они конкурируют. Первые стадии одинаковы:

Механизм Е1 отличается от S_N1 только тем, что в быстрой стадии происходит не взаимодействие карбокатиона и нуклеофила, а быстрее происходит отщепление основанием протона в a-положении и освободившаяся пара электронов образует двойную связь.

Доказательства механизма Е1:

· кинетика (первый порядок);

· нет стереохимических ограничений;

· реакция сопровождается перегруппировками (как S_N1).

Поскольку существует огромное число субстратов, нуклеофилов, растворителей, температурных и др. условий проведения реакций, не всегда удается однозначно предсказать, что произойдет в результате атаки нуклеофила (основания) на алкан, несущий потенциальную уходящую группу. Ниже изложены закономерности общие не только для замещения или отщепления галогена, а для всех реакций нуклефильного замещения и элиминирования.

Некоторые общие закономерности реакций нуклеофильного замещения и элиминирования:

1. сильные основания (^-NH₂, RO^-) способствуют элиминированию в большей степени, чем замещении. Предпочтительно элиминирование по Е2 по сравнению с Е1;

2. хотя относительная активность уходящих групп в реакциях S_N и Е различается мало, отщепление некоторых групп (-⁺OH₂ и -⁺N₂) проходит предпочтительно по Е1;

3. в более полярных растворителях предпочтительно протекание S_N2 реакций, по сравнению с Е2 (реакция замещения – раствор щелочи в воде, элиминирования – раствор щелочи в спирте);

4. карбокатионы неизменно образуют больше продукта замещения, чем элиминирования, причем это соотношение невозможно изменить, варьируя растворитель;

5. повышение температуры всегда увеличивает образование продукта элиминирования за счет замещения;

6. для получения алкенов обычно используют Е2 реакции, т.к. Е1 сопровождаются перегруппировками.

Галогенопроизводные обычно подразделяют на три группы:

· с нормальной (обычной) реакционной способностью – алкилгалогениды;

· с повышенной реакционной способностью – аллил- и бензилгалогениды;

· с пониженной реакционной способностью – галогенопроизводные со связью С(sp²)-галонен – винил- и арилгалогениды.

Галогенопроизводные со связью С(sp²)-галоген.