Феменологические соотношения

Для относительно небольших отклонений системы от состояния равновесия можно принять прямую пропорциональную зависимость обобщенных потоков от обобщенных сил. В приведенном выше примере сила тока прямо пропорциональна разности потенциалов (закон Ома). В общем случае, как постулировал Онсагер, любой обобщенный поток J_i из всех возможных (число потоков равно m) находится в линейной зависимости от всех обобщенных сил (число сил совпадает с числом потоков):

. (12 - 7)

Уравнение (12 - 7) называется основным феменологическим законом термодинамики необратимых процессов. Входящие в него величины a_ij называются феменологическими коэффициентами . Они не зависят от сил и потоков.

Онсагер установил, что для большинства случаев перекрестные феменологические коэффициенты равны:

. (12 - 8)

Выражение (12 - 8) называется соотношением взаимности Онсагера .

Для ряда случаев выполняется соотношение

.

Соотношения взаимности обоснованы методами статистической термодинамики.