Химические св-ва. I. Р-ции атома Н в карбоксиле

I. Р-ции атома Н в карбоксиле

1) Диссоциация

2) Образование солей с активными Ме, МеО, МеОН, солями

II. Р-ции S_N (нуклеофильного замещения) гр. –ОН

Это наиболее важные, легко протекающие р-ции, приводящие к образованию различных производных КК (галогенангидридов, ангидридов, амидов, сложных эфиров):

1)	Хлорангидрид
2)	Ангидрид
3)	Соль аммония Амид

Характерным св-вом амидов является р-ция гидролиза их. Поэтому практически амиды получают из ацилхлоридов. Р-ция образования амидов играет большую роль в организме: за счет этой р-ции происходит обезвреживание токсичного NH₃.

4)	Сложный эфир

Механизм: d+ на атоме С карбоксильной гр. очень мал, спирт – слабый нуклеофил, поэтому р-цию ведут в присутствии неорганической к-ты:

1) Стадия образования карбоксилат-иона

2) Стадия присоединения молекулы спирта

3) Стадия стабилизации иона

4) Стадия выброса Н⁺

Наиболее легко этерифицируются к-ты с прямой углеродной цепью и первичные спирты.

Суммарно:

Важным св-вом сложных эфиров является р-ция гидролиза их в кислой или щелочной среде (процесс омыления).

Механизм:

Схематично:

Подобно сложным эфирам подвергаются гидролизу и др. производные КК. Например, амиды:

Т.к. эти р-ции обратимы, то сложные эфиры и амиды получают на практике из производных КК:

Кабоксилат Алкил-

натрия хлорид

Для двухосновных к-т характерны те же р-ции, но с образованием моно- и дипроизводных – кислых и средних солей, неполных и полных эфиров, ангидридов, амидов:

Из особых (специфических) св-в дикарбоновых КК следует отметить их поведение при нагревании.

Результат нагревания дикарбоновых к-т зависит от расположения –СООН групп в цепи.

1) Если гр. – СООН расположены близко друг к другу, то происходит декарбоксилирование, т.е. удаление карбоксильной гр. путем отщепления СО₂. Это характерно для щавелевой и малоновой к-т.

2) Если гр. –СООН удалены друг от друга, то при нагревании образуются внутренние ангидриды:

Аналогично образуются ангидриды малеиновой и фталевой к-ты:

Терефталевая к-та такого ангидрида не образует.

Фумаровая (транс-бутендионовая) к-та не образует ангидрида, т.к.
гр. –СООН расположены по разные стороны от двойной связи, т.е. отсутствуют благоприятные стерические факторы.

Одноосновные КК устойчивы к нагреванию. Однако в случае нахождения у a-углеродного атома сильной ЭА группы при 100 – 150 ^оС также идет декарбоксилирование: