Фуллерены

Фуллерены состоят из пустотелых шарообразных молекул, оболочка которых построена из графитовых слоев, причём в сеть шестиугольных колец С6 для устойчивости нужно включить ещё 5-членные циклы.

Фуллерены получают электродуговым распылением графита в атмосфере Не; давление газа составляет ~ 104 Па. В результате горения дуги образуется сажа, которая конденсируется на холодной поверхности. Собранная сажа обрабатывается в кипящем толуоле или бензоле. После выпаривания раствора образуется чёрный конденсат, который примерно на 10-15% состоит из смеси фуллеренов С60 и С70. Для получения фуллеренов вместо электрической дуги используют также электроннолучевое испарение и лазерный нагрев.

Центральное место среди фуллеренов принадлежит молекуле С60, имеющей наиболее высокую симметрию и, как следствие, наибольшую стабильность (рис. 1). В молекуле фуллерена С60 атомы углерода образуют замкнутую полую сферическую поверхность, состоящую из 5- и 6-членных колец, причём каждый атом имеет координационное число, равное трём, и находится в вершинах двух шестиугольников и одного пятиугольника. Диаметр молекулы фуллерена С60 составляет 0,72-0,75 нм. При кристаллизации С60 из раствора или газовой фазы образуются молекулярные кристаллы с ГЦК решёткой; параметр решётки равен 1,417 нм. Высокой стабильностью обладает также фуллерен С70, имеющий форму замкнутого сфероида. Фуллерены можно рассматривать как сферическую форму графита, так как механизмы межатомной связи в фуллерене и объёмном графите в очень большой степени подобны.

Рис. 1. Структура наиболее важных фуллеренов С60 и С70

 

Кристаллические фуллерены представляют собой полупроводники и обладают фотопроводимостью, а кристаллы С60, легированные атомами щелочных металлов, обладают металлической проводимостью и переходят в сверхпроводящее состояние при 30 К и выше. Превращение кристаллического фуллерена в алмаз происходит даже при комнатной температуре при давлении 20ГПа, а при нагреве фуллерена до 1500 К для перехода в алмаз достаточно давления 7ГПа (для аналогичного превращения графита в алмаз требуются температура 900 К и давление 30-50 ГПа). Растворы фуллеренов имеют нелинейные оптические свойства, что проявляется в резком уменьшении прозрачности раствора при превышении некоторого критического значения интенсивности оптического излучения.

У фуллерена С60 в полимеризованной форме при нормальных условиях выявлены ферромагнитные свойства. Исследование показало, что полимеризованные фуллерены Rh С60 с ромбоэдрической структурой имеют температуру Кюри 500 К и обладает типичной для ферромагнетиков кривой гистерезиса.

Получена фуллереноподобная структура C48N12, в которой по сравнению с обычным фуллереном С60 пятая часть атомов углерода замещена атомами азота (рис. 2). Если в кристаллах фуллерена молекулы С60 объединяются слабыми вандерваальсовыми силами, то наличие атомов азота приводит к появлению сильных ковалентных связей. По этой причине фуллереноподобный кристаллический материал C48N12 обладает уникальным сочетанием прочности и эластичности.

Рис. 2. Структура фуллерена C48N12 (сплошная линия показывает положение оси симметрии С6)

 

Кластеры, содержащие менее 60 атомов углерода, мало устойчивы. Стабилизация неустойчивого фуллерена С28 возможна путём введения в его объём атомов неметаллических 2р-элементов (В, С, N и О) и металлических 3dэлементов (Sc, Ti, V, Cr, Fe и Сu). Для фуллерена С28 предельное значение радиуса иона металла, который может разместиться во внутренней полости фуллерена, равно 0,09-0,10 нм.

Анализ показал, что с точки зрения химического и кинетического факторов наиболее стабильным является комплекс TiC28, в котором в центре полиэдра С28 расположен атом титана.

Фуллерены, как и коллоидные кластеры, проявляют ярко выраженные свойства организации и самоорганизации. Это связано с возможностью их получения монодисперсного размера, сферической формы и возможностью варьирования различного рода взаимодействий для организации фуллеренов. Организация и самоорганизация возможна в жидкой и твердой фазах, при этом получаются структуры, обладающие трехмерной организацией. Двумерные структуры менее подвержены организации, зато одномерные организованные структуры на основе углерода — углеродные нанотрубки (УНТ) — хорошо известны и активно исследуются как уникальные объекты, обладающие, например, одномерной проводимостью, или как объекты наноматериалов и нанотехнологии. Различают два вида углеродных высокоорганизованных структур: трехмерных фуллеритов и одномерных УНТ.

 








Дата добавления: 2015-06-22; просмотров: 857;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.007 сек.