Определение состава

Газы, получаемые при различных термических и термокаталитических процессах вторичной переработки нефтяного сырья, представляют собой сложные смеси предельных и непредельных углеводородов С₁ - С₆, в том числе цис- и транс-изомеры, диолефиновые и ацетиленовые углеводороды. В состав этих газов входят также неконденсирующиеся (неуглеводородные) компоненты - водород, окись и двуокись углерода, кислород и азот. Последние обычно появляются в результате подсоса воздуха при отборе пробы газа. Однако: азот может быть в газе и в свободном состоянии. Содержание его зависит от характера и условий процесса и может быть достаточно большим. В зависимости от содержания углеводородов нефтезаводские газы делятся на сухие и жирные. К сухим относятся газы, содержащие в основном метан и этан, небольшое количество пропана и бутанов и не более 5%(масс.) суммы углеводородов C₅. Газы со значительным содержанием углеводородов С₃-C₅ и примесями углеводородов С₆ называют жирными. Газы анализируют при помощи методов газовой хроматографии.

Углеводороды C₅ и С₆в чистом виде относятся к жидкостям (самый легкий из них - изопентан имеет температуру кипения около 28°С), однако в присутствии более летучих компонентов (газов до С₄ включительно) на­ходятся в газовой фазе.

Основной качественной характеристикой вещества, анализируемого методом газовой хроматографии, является его объем удерживания V_д (в мл), равный объему газа-носителя, который проходит через колонку до момента появления на хроматограмме максимума пика; этот объем определяют на формуле:

V_Д=V_rt

где V_r - расход газа-носителя, мл/мин; t - время удерживания, равное времени от момента ввода пробы до появления максимума пика, мин.

В связи с тем, что для вычисления истинного объема удерживания требуется вводить ряд поправок на сопротивление колонки потоку газа-носителя, на объем удерживания несорбирующихся компонентов газа и др., обычно на практике используют понятие относительного объема удержива­ния V_Д.отн. Его определяют по отношению к какому-либо стандартному веществу, объем удерживания которого условно принят равным единице. В качестве стандартного вещества может быть принят один из компонентов анализируемой смеси. Для этой цели при анализе газов наиболее широкое распространение получили н-бутан и н-пентан.