Амино- и нитросахара

Главными группами N-гликозидов, резко отличающимися по способам получения и свойствам, являются N-алкил и арилгликозиды и нуклеозиды.

Алкил и арилгликозиламины относятся к числу весьма лабильных и мало изученных соединений. Трудности их изучения связаны с малой прочностью, способностью легко гидролизоваться и вступать в перегруппировку Амадори и другие реакции.

Впервые алкилгликозиламины были получены в 1886 г. В. Сорокиным при нагревании спиртового раствора сахара и амина. Дальнейшие усовершенствования этого метода заключались в добавлении небольших количеств кислых катализаторов (СН₃СООН, HCl, NH₄C1, ZnCl₂, СаС1₂).

Применение этих катализаторов в известной степени связано с опасностью вызвать легко протекающую перегруппировку Амадори и привести к загрязнению гликозида продуктами перегруппировки. По Вейганду конденсация сахара с амином проводится в малом количестве воды часто с кислыми катализаторами.

Существуют и другие методы синтеза N-гликозидов, например, из производных сахаров (ацетилированный сахар + амин + СН₃СООН; ацетобромглюкоза+ NaN₃). Однако наиболее простым и надежным методом остается конденсация сахара и амина в спирте или спиртоводных растворах.

При реакции конденсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетальиого гидроксила сахара (как при синтезе О-гликозидов) и водорода аммиака, первичного или вторичного амина. Однако, если при образовании О-гликозидов необходимы кислые катализаторы, конденсация сахара с аммиаком (аминами) может очень интенсивно протекать и без катализаторов (хотя они и могут увеличивать выход): Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гликозидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара [1].