В электролизере, наоборот, отрицательный электрод — катод, а положительный электрод — анод.

Обозначение «отрицательный» и «положительный» всегда относятся к полюсам источника тока: применительно к электролизеру под положительным и отрицательным электродами также подразумеваются соответствующие полюса источника тока, к которым подключена ячейка.

Как в гальваническом элементе, так и в электролизере на отрицательном электроде создается избыток электронов, на положительном электроде —• недостаток электронов.

Термины «катод» и «анод» связаны только с направлением потока электронов через, электроды, которые представляют собой материалы с электронной проводимостью и на поверхности которых происходит переход электрического тока от проводника 1-го рода (металла) к проводнику 2-го рода (электролиту).

Катод — это электрод, через который поток электронов входит в гальванический элемент или электролизер и на котором реагирующие частицы восстанавливаются из-за наличия избытка электронов.

Анод — это электрод, через который поток электронов выходит из гальванического элемента или электролизера и на котором реагирующие частицы окисляются вследствие недостатка электронов.

В электролизной ячейке на отрицательном электроде — катоде протекает
восстановление, а на положительном электроде — аноде — окисление:

Nа⁺ + е = Nа; 2Сl^- - 2е = С1₂

В гальваническом элементе на положительном электроде — катоде протекает восстановление, а на отрицательном электроде — аноде — окисление:

Сu²⁺ + 2е = Сu; Zn - 2е = Zn²⁺.