Электронно-колебательно вращательные спектры
Эти спектры возникают при переходе из одного электронно-колебательно- вращательного состояния в другое. Если
+ +
+ +
то волновые числа переходов:
Если не учитывать вращение, то для фиксированных электронных состояний
и совокупность наблюдаемых переходов определяется формулой:
= = + -
Пусть из экспериментальных данных определены значения для ряда полос и проведено отнесение этих полос к определенным переходам. Тогда получим систему уравнений для определения постоянной - разности электронных термов , а также колебательных постоянных .
Таблица Деландра. Обычно экспериментальные величины располагают в идее таблицы с двумя входами:
v'' v' | ||||
Горизонтальные и вертикальные строчки соответствуют поперечным и продольным сериям (слайд).
Система уравнений для поперечной серии:
=
=
…………………………….
Вычитая каждое последующее уравнение системы из каждого предшествующего получаем:
- = = =
- = = =
………………………………………………………
Таким образом получаем колебательные постоянные. Аналогично для верхнего состояния из продольных серий.
Энергия диссоциации.Зная экспериментальные значения колебательных интервалов, можно определить энергию диссоциации:
(слайд).
Дата добавления: 2015-04-19; просмотров: 814;