Метод валентных связей. Механизм образования валентных связей.

Образование химической связи между атомами водорода яв­ляется результатом взаимопроникновения элек­тронных облаков, происходящего при сближении взаимодействую­щих атомов. Вследствие такого взаимопроникновения плотность отрицательного электрического заряда в межъядерном пространстве возрастает. Положительно заряженные ядра атомов притягиваются к области перекрывания электронных облаков. Это притяжение преобладает над взаимным отталкиванием одноименно заряженных электронов, так что в результате образуется устойчи­вая молекула. Химическая связь в моле­куле водорода осуществляется путем образования пары электронов с противоположно направленными спинами, принадлежащей обоим атомам. Волнистые линии на схеме показывают, что в молекуле водо­рода каждый электрон занимает место в квантовых ячейках обоих атомов, т. е. движется в силовом поле, образованном двумя сило­выми центрами — ядрами атомов водорода. Такая двух электронная двух центровая связь называется ковалентной связью Представления о механизме образования химической связи, развитые Гейтлером и Лондоном на примере молекулы водорода, были распространены и на более сложные молекулы. Разработан­ная на этой основе теория химической связи получила название метода валентных связей (метод ВС). Метод ВС дал теоретическое объяснение важнейших свойств ковалентной связи, позволил понять строение большого числа молекул. В основе метода ВС лежат следующие положения: 1. Ковалентная химическая связь образуется двумя электронами с противоположно направленными спинами, причем эта элек­тронная пара принадлежит двум атомам. Комбинации таких двухэлектронных двухцентровых связей, от­ражающие электронную структуру молекулы, получили название валентных схем.

70. Принцип Паули. Правило Хунда. Основное и возбужденное состояние атома.

Для определения состояния электрона в многоэлектронном атоме важное значение имеет сформулиро­ванное В. Паули положение (принцип Паули), согласно ко­торому в атоме не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа были бы одинаковыми. Из этого следует, что каждая атомная орбиталь, характеризующаяся определенными значениями n, l и т, может быть занята не более чем двумя электронами, спины которых имеют противоположные знаки. Два та­ких электрона, находящиеся на одной орбитали и обладающие противоположно направленными спинами, называются спаренн ы м и, в отличие от одиночного (т. е. н е с п а р е и н о г о) элек­трона, занимающего какую-либо орбиталь. Пользуясь принципом Паули, подсчитаем, какое максимальное число электронов может находиться на различных энергетических уровнях и подуровнях в атоме. При L = 0, т. е. на s-подуровне, магнитное квантовое число тоже равно нулю. Следовательно, на 5-подуровне имеется всего одна орбиталь, которую принято условно обозначать в виде клетки («квантовая ячейка»); П. Как указывалось выше, на каждой атом­ной орбитали размещается не более двух электронов, спины кото­рых противоположно направлены. Максимальное число электронов на S-подуровне каждого электронного слоя равно 2. При L = 1 (р-подуровень) возможны уже три различных значения магнитного квантового числа (—1, 0, + 1) Следовательно, на р-подуровне имеется три орби­тали, каждая из которых может быть занята не более чем двумя электронами. Всего на р-подуровне может разместиться 6 элек­тронов Подуровень с! (1 = 2) состоит из пяти орбиталей, соответствую­щих пяти разным значениям т; здесь максимальное число элек­тронов равно 10. Наконец, на f-подуровне (/ = 3) может размещаться 14 элек­тронов; вообще, максимальное число электронов на подуровне с орбитальным квантовым числом / равно 2(2/ + 1). Анализ атомного спектра углерода показывает, что для невоз­бужденного атома углерода правильна именно последняя схема, соответствующая наибольшему возможному значению суммар­ного спина атома (так называется сумма спинов всех вхо­дящих в состав атома электронов; для схем атома углерода (1) и (2) эта сумма равна нулю, а для схемы (3) равна единице. Такой порядок размещения электронов в атоме углерода пред­ставляет собой частный случай общей закономерности, выражае­мой правилом Хунда; устойчивому состоянию атома соответ­ствует такое распределение электронов в пределах энергетического подуровня, при котором абсолютное значение суммарного спина атома максимально. Отметим, что правило Хунда не запрещает другого распределе­ния электронов в пределах подуровня. Оно лишь утверждает, что максимальное значение суммарного спина атома соответствует устойчивому, т. е. невозбужденному состоянию, в котором атом об­ладает наименьшей возможной энергией; при любом другом распределении электронов энергия атома будет иметь большее значение, так что он будет находиться в возбужденном, неустойчивом состоянии. Пользуясь правилом Хунда, нетрудно составить схему элек­тронного строения для атома следующего за углеродом элемен­та — азота (Z = 7)

73.Виды связей. Кратность связи.

В молекуле водорода перекрывание атомных S-электронных облаков происходит вблизи прямой, соединяющей ядра взаимодействующих атомов. Образованная подобным образом ковалентная связь называется b cвязыо (сигма-связъ). В образовании b-связи могут принимать участие и р - электронные облака, ориентированные вдоль оси связи. Так, в молекуле НР (рис. 32) ковалентная b-связь возникает вследствие перекры­вания 1S-электронного облака атома водорода и 2p-электронного облака атома фтора. Химическая связь в молекуле F₂ — тоже b - связь; она образована 2р-электронными облаками двух атомов фтора. При взаимодействии р-электронных облаков, ориентированных перпендикулярно оси связи, образуется не одна, а две области перекрывания, расположенные по обе стороны от этой оси. Такая ковалентная связь называется л - связью (пи-связь). Рассмотрим образование молекулы азота N₂. Каждый атом азота обладает тремя неспаренными 2р-электронами, электронные облака которых ориентированы в трех взаимно перпендикулярных направлениях.