Окислительное дезаминирование
Рассмотрите внимательно еще раз схему трех наиболее важных реакций трансаминирования. В двух из них участвует а-кетоглутаровая кислота, а образуется глутаминовая. Для непрерывности процесса необходимо превратить обратно глутаминовую кислоту в а -кетоглутаровую. В клетках организма человека это происходит путем реакции окислительного дезаминирования.
В организме человека только глутаминовая кислота участвует в обратимой реакции окислительного дезаминирования, схема которой приведена ниже.
НООС-СН2-СН2 -СН-СООН + НАД + —> НООС-СН2-СН2-С-СООН + НАДН + Н+
| | |
NH2 NH
глутаминовая кислота иминоглутаровая
Далее иминоглутаровая кислота подвергается гидролизу , образуется кетоглутаровая кислота и аммиак
НООС-СН2-СН2-С-СООН + НОН —> НООС-СН2-СН2-С-СООН + NH3
| | | |
NH О
а-кетоглутаровая кислота
7.7. Строение витамина В6 и механизм реакции с его участием
Каталитическая роль витамина В6 в реакциях декарбоксилирования и транстаминирования аминокислот сводится к образованию промежуточного соединения - азометина ( основания Шиффа)( реакция нуклеофильного присоединения- элиминирования воды). Витамин В6 существует в трех активных формах. В реакции декарбоксилирования участвует пиридоксамин, а в переаминировании - амино- и альдегидная.
Все 3 формы витамина — бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде. Активны в виде фосфорных эфиров – пиридоксальфосфата , пиридоксаминофосфата
R - OH + АТФ ———> R – OРО3 Н2 + АДФ
активный витамин В6
Схема реакции переаминирования
- НОН изомеризация
R1 - CH –COOH + В6 – СН = О < =======> R1 - CH –COOH < =======>
| |
NH2 N=СН - В6
аминокислота пиридоксальфосфат азометин ( 1)
+ НОН
R1 - C –COOH < =======> R1 - C –COOH + В6 – СН2 - NH2
| | гидролиз | |
N — СН2 - В6 О
азометин( 2) кетокислота пиридоксаминфосфат
Аминокислота реагирует с пиридоксальфосфатом - альдегидной формой витамина В6 . Образуется азометин(1), который изомеризуется в азометин (2). После гидролиза образуется кетокислота и аминоформа витамина В6- пиридоксаминфосфат.
Пиридоксаминфосфат реагирует с новой кетокислотой, реакция проходит в обратном направлении в соответствии со схемой через образование азометина (2), затем азометина(1) . Кетокислота в итоге превращается в аминокислоту, а витамин В6 вновь возвращается в альдегидную форму.
7.8. Реакция поликонденсации, образование полипептидов
Аминокислоты способны к поликонденсации, в результате которой образуется полимер- полиамид.
Полимеры, состоящие из а – аминокислот , называются полипептидами, или пептидами. Амидная связь ( СО- NH ) в таких соединениях называется пептидной связь ( пептидной группой).
Механизм реакции поликонденсации SN аналогичен реакции образования амидов кислот( см. лекцию «Карбоновые кислоты»)
В биологических системах синтез полипептидов происходит на рибосомах, каждая аминокислота связана с транспортной РНК , различные ацил -тРНК последовательно удлиняют полипептидную цепь в соответствии с триплетным кодом иРНК, локализованной на рибосоме. Началом полипептидной цепи является аминогруппа. содержащая свободную а-аминогруппу, а концом – содержащая свободную а- карбоксильную группу.
В последовательное соединение аминокислот принято называть первичной структурой белка.
NH2 - СН- СООН + NH2 - СН- СООН + NH2 - СН- СООН + … ——>
| | |
R1 R 2 R3
пептидная группа
nН2О + NH2 - СН- СО- NH - СН- СО- [ NH - СН- СО]х - NH - СН- СООН….
| | | |
R1 R 2 R3 Rn
начало цепи конец цепи
N- концевая С- концевая
Дата добавления: 2015-03-26; просмотров: 1118;