Альдольная конденсация
Сущность реакции: реагируют два карбонильных соединения. Одно вещество- нуклеофил, другое- объект нуклеофильной атаки.Реакцию проводят в щелочной среде, которая способствует образованию отрицательно заряженной частицы- нуклеофила.
ОН–
СН3–СНО + СН3 –СН О < => СН3 – СН – СН2– СНО
|
ОН 3-гидроксибутаналь
Механизм реакции:
а) образование нуклеофильной частицы - карбоаниона
Н б+
б+ | б+ б-
Н—>С —>СН = О + ОН– — > СН2 —СН=О + НОН
| (– )
Н б+ нуклеофил (карбоанион)
сопряженная система
б) нуклеофильная атака карбоаниона на атом углерода карбонильной группы
б+ + НОН
СН3–СН=О + СН2 —СН=О < => СН3 – СН – О– < =>
( – ) |
СН2– СН =О
СН3 – СН – СН2– СНО + ОН–
|
ОН 3-гидроксибутаналь
Реакции альдольной конденсации распространены в биологических процессах. С ними
связан энергетический обмен - синтез кетоновых тел, синтез стеринового цикла холестерина, стероидных гормонов, превращения углеводов –моносахаридов( распад фруктозо-1,6-дифосфата на фосфотриозы, трансальдолазные и транскетолазные реакции в пентозофосфатном цикле, который обеспечивает клетку рибозой для синтеза рибо-нуклеиновых кислот). Большинство перечисленных реакций будут позднее изучены в курсе биоорганической химии и биохимии.
4.2.3. Реакции электрофильного замещения в ряду ароматических соединений( SE+ )
Ароматические соединения отличаются самой высокой степенью делокализации
π -электронной плотности и высокой термодинамической устойчивостью. В растворе они вступают в реакции электрофильного замещения – нитрования , сульфирования, галогенирования, алкилирования, в которых сохраняется ароматическая электронная система.
Чем выше степень ароматичности, тем легче идет реакция. Донорные заместители увеличивают электронную плотность в ароматической системе и облегчают реакции SE.
Акцепторные заместители уменьшают электронную плотность в ароматической системе и затрудняют реакции SE .
Следует вспомнить, что заместители изменяют равномерное распределение электронной плотности : доноры увеличивают частичные заряды б - в положениях 2,4,6 , а акцепторы уменьшают в этих же положениях 2,4,6 электронную плотность и создают частичный заряд б+. ( Лекция 2. Взаимное влияние атомов в молекулах биоорганических соединений. Эффекты заместителей).
Дата добавления: 2015-03-26; просмотров: 899;