Конденсация йодаминокислот с образованием йодтиронинов

В течение нескольких часов после образования в тироглобулине йодтирозинов две молекулы дийодтирозина конденсируются, об­разуя молекулу тироксина, а одна молекула монойодтирозина, конденсируясь с одной молекулой дийодтирозина, образует моле­кулу трийодтиронина. Относительное содержание этих двух йод­тиронинов в щитовидной железе зависит от количества йода в диете. У крыс при дефиците йода увеличено образование МИТ. по сравнению с ДИТ и образование Т3 по сравнению с Т4. С по­зиций целесообразности этот сдвиг синтеза с образования, обла­дающего меньшей биологической активностью Т4 на синтез более активного Т3, можно рассматривать как компенсаторный меха­низм, используемый железой для обеспечения синтеза гормона, обладающего большей биологической активностью в условиях огра­ниченного снабжения йодом.

Молекулярный механизм реакций конденсации точно не из­вестен. Предложены как внутри-, так и межмолекулярные схемы процесса конденсации [20]. Внутримолекулярный механизм пред­полагает генерацию пероксидазой свободных дийодтирозильных радикалов в коллоиде. После того как два из подобных радика­лов конденсируются, образуя хиноловый эфир, один из них рас­щепляется и возникающее вследствие этого дийодированное фёнольное кольцо переносится на 2-й хиноловый эфир, образуя в свою очередь молекулу тироксина, связанную с цепью тироглобулина. Межмолекулярная схема основана на роли пероксидазы в катализе окисления дийодоксифенилпировиноградной кислоты (ДЙОФПК) в гидроперекись ДЙОФПК. Последняя предположи­тельно является активной формой, неферментативно конденсирующейся со свободным ДИТ, в результате чего образуется Т4. В обоих случаях роль тиреоидной пероксидазы в образовании Т4 и Т3 не ограничивается простым катализом йодирования тирози­новых остатков в молекуле тироглобулина.