Многоатомные фенолы

Известны многочисленные фенолы, содержащие в бензольном кольце несколько, вплоть до шести, гидроксильных групп. Они как таковые или в виде производных широко распространены в природе, особенно в растительном мире.

Для получения ди- и полифенолов применяются общие методы синтеза фенолов. Однако нередко прибегают и к специфическим методам.

14.2.1. Методы получения. Рассмотрим методы получения важнейших представителей многоатомных фенолов.

Пирокатехин может быть получен гидролизом о-дихлорбензола (водный раствор NaOH, 200⁰С, катализатор – соли меди)

или с использованием реакции щелочного плава из динатриевой соли о-бензолдисульфокислоты

Интересно, что при температуре щелочного плава – свыше 300⁰С в результате реакции может получиться вместо ожидаемого пирокатехина изомерный ему резорцин. Предполагается, что изомеризация происходит через промежуточное образование дегидробензола

Аналогично изомеризуется и п-бензолдисульфокислота.

Движущей силой указанных превращений является, по-видимому, накопление при высоких температурах наиболее устойчивого из двухатомных фенолов – резорцина.

Источником пирокатехина могут послужить и вещества природного происхождения. В некоторых растениях содержится протокатехиновая кислота, декарбоксилирование которой приводит к пирокатехину

Известен метод получения пирокатехина из салицилового альдегида. При окислении альдегида перекисью водорода в щелочном растворе происходит замещение альдегидной группы на гидроксил

Резорцин получается при щелочном плаве м-бензолдисульфокислоты

Гидрохинонможет быть получен, как и другие двухатомные фенолы, из соответствующих дигалоген- и дисульфопроизводных бензола. В то же время для этого фенола известен и свой специфический метод, заключающийся в окислении анилина хромовой кислотой до п-хинона и восстановлении последнего в гидрохинон. Предполагается, что реакция идет по следующей схеме

Пирогаллол. Доступным исходным соединением для получения пирогаллола является природная галловая кислота, выделяемая из продуктов гидролиза дубильных веществ. Галловая кислота при нагревании легко декарбоксилируется

Флюроглюцин в виде своих производных широко распространен в растительном мире. Из нескольких синтетических методов его получения наиболее экстравагантным выглядит метод, основанный на превращениях триаминобензойной кислоты

Гексаоксибензол. Этот фенол, содержащий максимально возможное число гидроксилов в бензольном кольце и обладающий симметричной и совершенной структурой, не мог не привлечь к себе внимания химиков. Для него предложены несколько неочевидных методов получения.

Установлено, что простейший диальдегид – глиоксаль в водном растворе сульфита и бикарбоната натрия при пропускании через раствор воздуха превращается в гексаоксибензол. Этот фенол получают также при подкислении продукта взаимодействия металлического калия и оксида углерода