Краткая история развития представлений о химической связи

Какова природа сил, связывающих атомы в молекуле? Ответ на этот вопрос искали с момента появления атомистической ги­потезы строения вещества. Вначале считали, что атомы механи­чески соединяются между собой с помощью крючков и петель. Затем возникла идея, что связь между атомами осуществляется силами всемирного тяготения. В начале девятнадцатого века в трудах Г. Деви и Йёнса Берцелиуса была разработана электрохи­мическая теория, суть которой сводилась к тому, что химически взаимодействующие частицы при контакте приобретают проти­воположные электрические заряды, которые обусловливают связь. Однако эта теория не смогла объяснить существование мо­лекул, образованных одинаковыми атомами (Н₂, F₂ и т. д.).

Дальнейшее развитие теории химической связи стало воз­можным после открытия электрона. Первым высказал элек­тронную концепцию Дж. Томсон в 1907 году. Он предположил наличие в атомах определенную устойчивость электронных конфигураций, которые могут реализоваться при потере или присоединении к ним электронов.

Эрнестом Розерфордом и Нильсом Бором была создана теория химической связи, осуществляемая путем перераспределения электронов между атомами. Основы этой теории были представлены в работах Вальтера Косселя, Джильберта Льюиса, Ирвина Ленгмюра.

Коссель предложил (1915 г.) статическую электронную теорию строения атомов и молекул, суть которой в следующем:

1. Атомы благородных газов обладают особенно устойчивой двух- или восьмиэлектронной внешней оболочкой.

2. Атомы других элементов во внешней оболочке имеют число электронов меньше двух или восьми. Их электронные оболочки менее устойчивы.

3. Образование молекул происходит вследствие передачи определенного числа электронов от атома одного элемента (ме­талла) к атому другого элемента (неметалла).

В результате такого перераспределения электронов каж­дый атом должен иметь внешнюю оболочку, аналогичную ус­тойчивой электронной оболочке благородного газа. При этом атом металла приобретает положительный, а атом неметал­ла — отрицательный заряд. Соединение между ними обуслов­ливается в соответствии с законом Кулона силами элект­ростатического притяжения. Такая химическая связь назы­вается ИОННОЙ.

Эта теория не могла объяснить природу связи между одина­ковыми атомами. Кроме того, последующие исследования по­казали, что практически никогда электроны не переходят пол­ностью от одного атома к другому.

Примерно в то же время (1916 г.) Льюис предпринял попыт­ку объяснить механизм образования химической связи между любыми (в том числе и одинаковыми) атомами. Затем теория Льюиса была развита Ленгмюром.

Теория Льюиса-Ленгмюра также исходит из особой стабиль­ности двух- или восьмиэлектронных внешних оболочек атомов и стремления атомов, участвующих в образовании молекулы, иметь такие оболочки. Химическая связь в данном случае осу­ществляется посредством образования общей электронной пары, в которую каждый атом дает по одному электрону из своей внешней оболочки. Такую химическую связь Ленгмюр назвал КОВАЛЕНТНОЙ, т. е. совместно действующей. Молекула Фтора, например, по этой теории образуется при обобществлении по одному электрону от каждого атома. В этом случае образуется одна общая электронная пара, связывающая атомы по схеме:

. . . .

: f : f :

. . . .

В схеме символ F условно обозначает ядро атома, окруженное электронами, кроме внешних; они на схеме показаны точками.

Теории Льюиса-Ленгмюра и Косселя были значительным вкладом в развитие электронных представлений о химической связи. Однако опыт показал, что устойчивой может быть не только двух- или восьмиэлектронная внешняя оболочка, но и оболочки, содержащие 6, 10, 12 и 16 электронов, как например, в соединениях СО, А1С1₃, РС1₅, SF₆, OsF₈. Из сказанного видна искусственность представления об особой устойчивости только двух- или восьмиэлектронной конфигурации. Рассмотренные теории носили качественный характер и не устанавливали ме­ханизма образования химической связи, не позволяли рассчи­тывать ее количественные характеристики.