Р-ции замещения в цикле
1) Р-ции SE идут, в первую очередь, в положения 2, 5, а затем 3, 4. Это р-ции галоидирования, нитрования, сульфирования, ацилирования, алкилирования:
|
2) Р-ции SN не характерны, т. к. пиррол электронноизбыточная система.
II. Кислотно-оснóвные св-ва
В связи с полярностью связи N H пиррол проявляет слабые кислотные св-ва (подобно спиртам). Он образует соли с металлическим калием и 30 % р-ром КОН.
|
III. Окислительно-восстановительные св-ва
Пиррол стоек к действию окислителей. При восстановлении (гидрировании) пиррола образуются продукты частичного или полного восстановления:
Пирролидин входит в состав АК (пролин, оксипролин).
Винилпирролидин полимеризуется и образует полимер перистон – заменитель плазмы крови.
Фуран | Тиофен |
В фуране и тиофене электронная пара атомов O и S, так же как и пиррольного атома N, включается в сопряжение с р – электронами атома углерода, образуя единую электронную систему, отвечающую правилу Хюккеля.
Наиболее важные производные фурана:
Фурфурол | 5 - нитрофурфурол |
5 – нитрофурфурол является исходным вещ-вом для синтеза антибактериальных препаратов: фурацилина, фуразолидона, солафура и др.
Шестичленные ГЦ
Пиридин
Ароматическое соединение. Молекула плоская, все атомы кольца находятся в sp2 – гибридизации, выполняется правило Хюккеля. Атом азота поставляет в p-электронное облако один электрон. Т.к. атом азота более электроотрицателен, чем атом углерода, то электронная плотность кольца смещается к нему, он выполняет роль заместителя (ЭА) II-го рода. Неподеленная пара электронов гибридной р-орбитали свободна, поэтому пиридин проявляет оснóвные св-ва и не проявляет кислотные. |
Р-ции SE протекают с трудом в b - положения, р-ции SN протекают легче и преимущественно в a – положения.
Химические свойства
I Р-ции замещения в цикле
1) Р-ции SЕ (нитрование, сульфирование, галоидирование)
–NO2, –SO3H, –Br группы входят в 3,5 – положения, как и для бензола с ЭА заместителем.
2)
|
|
II. Кислотно-оснóвные св-ва
Атом азота имеет неподеленную электронную пару на гибридной орбитали, поэтому подобно аминам пиридин проявляет оснóвные св-ва, образуя соли с к-тами, и нуклеофильные св-ва, присоединяя другую положительную частицу:
III. Окислительно-восстановительные св-ва
Наличие сопряженной системы делает пиридин стойким к действию окислителей. Однако гомологи окисляются легко, образуя к-ты:
Р-ция восстановления, как и бензола, протекает в жестких условиях:
Пиперидин входит в состав анестетика промедола. Производные пиридина: алкалоиды, витамины В1, РР, ферменты, лекарственные противотуберкулезные и др. препараты:
Никотиновая к-та, Витамин РР | Тубазид | Фтавизид | Кордиамин |
Дата добавления: 2017-12-05; просмотров: 612;