ВИСМУТА НИТРАТ ОСНОВНОЙ

Идентификация

1. 0,1 г препарата при прокаливании выделяет бурые пары и даёт остаток ярко-желтого цвета.

2. 0,05 г препарата взбалтывают с 3 мл разведенной кислоты хлороводородной и прибавляют 1 мл раствора натрия сульфида. Появляется черновато-коричневое окрашивание.

3. 0,05 г препарата взбалтывают с 5 мл разведенной кислоты серной и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 капли раствора калия йодида. Выпадает черный осадок, растворимый в избытке реактива.

Количественное определение

Около 0,05г препарата (точная навеска) растворяют в 1,5 мл горячей кислоты азотной, прибавляют 125 мл воды, 4 - 5 капель ксиленолового оранжевого или 6 -7 капель раствора пирокатехинового фиолетового и титруют 0,05 М раствором трилона Б до перехода красной или синей окраски в желтую.

1 мл 0,05 М раствора трилона Б соответствует 0,01165 г висмута оксида, которого в препарате должно быть не менее 79,0% и не более 82.0 %.

Расчет количественного содержания проводится по формуле прямого титрования (разведение учитывается там, где это необходимо).

АЛЮМИНИЯ ГИДРОКСИД

Идентификация

1. При прокаливании препарата, предварительно смоченного раствором кобальта нитрата, получается остаток, окрашенный в синий цвет.

2. Около 15 мг препарата растворяют в 0,5 мл разведенной кислоты хлороводородной, прибавляют 1,5 мл воды. К полученному раствору добавляют, по каплям раствор натрия гидроксида; образуется белый желатинообразный осадок, который растворяется при дальнейшем прибавлении щелочи. Затем постепенно прибавляют раствор аммония хлорида; снова появляется белый желатинообразный осадок.

3. Около 15-20 мг препарата растворяют в 0,5 мл разведенной кислоты хлороводородной и 1,5 мл воды. К полученному раствору прибавляют 5 М раствор аммиака до образования осадка. Затем прибавляют 0,25 мл свежеприготовленного 0,05% раствора хинализарина (или ализарина) в 1% растворе натрия гидроксида. Нагревают до кипения, охлаждают и подкисляют 5М кислотой уксусной. Появляется красновато-фиолетовое окрашивание (ярко-красное в случае ализарина).

Количественное определение

Около 0,15 г препарата (точная навеска) растворяют в 2 мл 7 М кислоты хлороводородной при нагревании на водяной бане. По охлаждении прибавляют 10 мл воды. К полученному раствору приливают 6 М раствор аммония гидроксида до начала образования осадка. Затем прибавляют небольшое количество 2 М кислоты хлороводородной, необходимой для растворения осадка. Объем доводят водой до 20 мл. К полученному раствору приливают 25 мл 0,1М раствора трилона Б и 10 мл смеси равных объемов 15,5% раствора аммония ацетата и 2М кислоты хлороводородной. Кипятят 2 минуты, охлаждают, прибавляют 50 мл 95% этанола и 3 мл свежеприготовленного 0,025% раствора дитизона в спирте. Титруют избыток трилона Б 0,1 М раствором цинка сульфата до изменения окраски от зеленовато-синей до красновато-фиолетовой.

1 мл 0,1 М раствора трилона Б соответствует 0,005098 г алюминия оксида, которого в препарате должно быть не менее 47% и не более 60%.

АЛЮМИНИЯ ФОСФАТ

Идентификация

1. При прокаливании препарата, предварительно смоченного раствором кобальта нитрата, получается остаток, окрашенный в синий, цвет (реакцию можно проводить на фильтровальной бумаге).

2. Около 15 мг препарата растворяют в 2 мл воды, прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты хлороводородной. К полученному раствору добавляют по каплям раствор натрия гидроксида; образуется белый желатинообразный осадок, который растворяется при дальнейшем прибавлении щелочи. Затем постепенно прибавляют раствор аммония хлорида; снова появляется белый желатинообразный осадок.

3. Около 15-20 мг препарата растворяют в 2 мл воды. К полученному раствору прибавляют 5 М раствор аммиака до образования осадка. Затем прибавляют 0,25 мл свежеприготовленного 0.05% раствора хинализарина (или ализарина) в 1% растворе натрия гидроксида. Нагревают до кипения, охлаждают и подкисляют З М кислотой уксусной. Появляется красновато-фиолетовое окрашивание (ярко-красное в случае ализарина).

Количественное определение

Около 0,4 г (точная навеска) препарата растворяют в 7,5 мл 2 М кислоты хлороводородной, нагревают, если необходимо. По охлаждении прибавляют 2 М кислоту хлороводородную до получения объёма 50мл.

К 10 мл полученного раствора приливают 25 мл 0,05М раствора трилона Б и затем по каплям 13,5 М раствор аммиака до щелочной среды по лакмусовой бумаге. Осторожно нагревают в течение 5 минут, охлаждают и прибавляют 10 мл раствора, полученного растворением 7,7 г аммония ацетата в 50 мл воды и добавлением 6 мл ледяной кислоты уксусной и воды до 100 мл. Добавляют ледяную кислоту уксусную до рН 4,5. прибавляют 2 мл 0,025% раствора дитизона в этаноле. Прибавляют 96% спирт до удвоения объема раствора и титруют 0,05М раствором цинка сульфата до красного окрашивания.

Параллельно проводят контрольный опыт.

1 мл 0,05 М раствора трилона Б соответствует 0,006098 г Al₃PO₄.

Железа сульфат

Идентификация

1. К 2 мл раствора железа (II) сульфата прибавляют 0,5 мл разведенной хлористоводородной кислоты и 1-2 капли раствора ферроцианида калия; образуется синий осадок.

2. К раствору железа сульфата прибавляют несколько капель раствор сульфида аммония; образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах.

3. Препарат даёт характерные качественные реакции на сульфат - ион:

К 2 мл раствора железа сульфата прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария; образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах.

Серебра нитрат

Идентификация

1. Растворы солей серебра дают с хлорид-ионами белый творожистый осадок, нерастворимый в разведённых минеральных кислотах, но растворимый в аммиаке. К 2 мл препарата прибавляют несколько капель раствора натрия хлорида или кислоты соляной, выпадает белый творожистый осадок нерастворимый в азотной кислоте и растворимый в аммиаке.

2. Серебро восстанавливается из аммиачного раствора серебра нитрата при нагревании с раствором формальдегида. К 2 мл препарата прибавляют несколько капель раствора аммиака и раствора формальдегида, при нагревании образуется налёт металлического серебра на стенках пробирки.

3. Препарат даёт характерные реакции на нитрат-ион:

3.1. К препарату прибавляют 2 капли раствора дифениламина в кислоте серной концентрированной; появляется синее окрашивание.

3.2. К препарату прибавляют по 2-3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают; выделяются бурые пары двуокиси азота.

Количественное определение

Около 0,3 г препарата (точная масса) растворяют в 50 мл воды, прибавляют 5 мл разведенной азотной кислоты и титруют 0,1 н. раствором тиоцианата аммония (индикатор - железоаммониевые квасцы):

1 мл 0,1 н. раствора тиоцианата аммония соответствует 0,01699 г серебра нитрата, которого в препарате должно быть не менее 99,75%.

Меди сульфат

Идентификация

1. Растворы солей меди, подкисленные кислотой соляной, оставляют на железной пластинке налёт металлической меди.

2. Растворы солей меди дают с аммиаком садок синего цвета, растворимый в избытке реактива. К 2 мл раствора меди сульфата прибавляют 0,5 мл раствора аммиака; сначала образуется синий осадок, который при дальнейшем прибавлении аммиака растворяется, переходя в раствор интенсивно-синего цвета.

3. Гексацианоферрат (II) калия при взаимодействии с солями меди образует красно-бурый осадок гексацианоферрата (II) меди, нерастворимый в разбавленных кислотах. К 2 мл препарата прибавляют несколько капель гексацианоферрата (II) калия, наблюдается выпадение красно-бурого осадка.

Количественное определение

Около 0,5 г препарата (точная масса) растворяют в 25 мл воды, прибавляют 2 мл разведенной серной кислоты, 1,5 г иодида калия и выделившийся йод титруют 0,1 н. раствором натрия тиосульфата до исчезновения синей окраски (индикатор - крахмал).

1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия соответствует 0,02497 г меди сульфата, которого в препарате должно быть не менее 98,0% и не более 101,0%.

ТЕМА: ФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

Блок информации

В органическом качественном анализе различают элементный анализ, предназначенный для обнаружения элементов в органических соединениях, функциональный – функциональных групп и молекулярный – отдельных веществ по особым свойствам молекул или сочетанию данных элементного и функционального анализа и физических констант.

Аналитические реакции неэлектролитов основаны не на взаимодействии ионов, а на химических свойствах органических соединений, учитывая наличие в молекуле тех или иных функциональных групп. В результате взаимодействия органического соединения с тем или иным реагентом образуются новые вещества, отличающиеся характерными свойствами (цвет, запах, вкус, определённые физические константы – температура плавления, кипения и т.д.) и по этим свойствам судят о подлинности соединения.

В некоторых случаях для аналитических целей имеют значение не столько реакции самой функциональной группы, сколько влияние группы на реакционную способность молекулы в целом. Например, наличие –ОН, NH₂ и др. групп в ароматических соединениях, как известно, обусловливает лёгкость вхождения галогена в ядро, приводящее к образованию новых производных.

Многие качественные реакции органических соединений является цветными и сопровождаются получением цветных соединений. Большинство цветных реакций органических соединений основано на получении продуктов с хромофорными группами, образующихся при окислительно-восстановительных и комплексообразовательных реакциях. Реже качественное обнаружение органических соединений базируется на образовании осадков. Цветные реакции применяются для обнаружения элементов, функциональ­ных групп, отдельных видов молекул, на их основе созданы методы фотометрического определения органических соединений. Цветные реакции проводят в неводной и водной среде, используя реактивы как органического, так и неорганического происхождения.

Цветные реакции органических соединений могут быть класси­фицированы следующим образом:

1. Обнаружение по собственному поглощению (цвету) органических соединений, которым в области 400—800 нм (в видимой области спектра) обладают органические соединения с функциональ­ными аналитическими группировками хромофорного типа — сопряженными двойными связями, азо-, нитро-, нитрозо-, тиогруппами и др.

2. Образование молекулярных соединений, обладающих цветом или флюоресценцией. При этом происходит сильное смещение УФ-полос поглощения веществ в видимую область спектра, что приводит к образованию видимого глазом цвета.

3. Образование цветных соединений ионного типа. Многие органические соединения обладают кислотными свойствами и могут ионизировать. При этом образуются крупноразмерные малозарядные ионы, способные вследствие высокой поляризуемости легко связываться в труднорастворимый осадок, экстрагироваться в виде ионных пар, вступать в твердофазные реакции. Например, основные красители типа кристаллического фиолето­вого образуют с хлоридными комплексами сурьмы (V) экстрагирующиеся ионные ассоциаты, обладающие в органической фазе характерным цветом.

4. Изменение цвета при ионизации веществ. Ионизация приводит к образованию неподеленной пары электронов, которая воздействует на систему сопряженных π-связей и приводит к химическим превращениям молекулы. Например, фенолфталеин в щелочной среде по этим причинам приобретает фиолетовый цвет.

5. Образование окрашенных комплексных соединений с неорга­ническими ионами. Подобные реакции проводят с органическими соединениями, имеющими функциональные аналитические группировки, включающие электронодонорные атомы О, N, S, Р и др. Особенно большой эффект появляется при проведении реакций комплексообразования с органическими веществами, в комплексах которых координационная связь сопряжена с системой π-связей вещества. Например, 8-оксихинолин, фенолы, азосоединения и другие вещества образуют комплексы с характерной яркой окраской благодаря такому сопряжению. Образовавшаяся координационная связь вызывает расщепление π-орбиталей органического вещества, облегчая тем самым π — π*-переход электронов под воздействием квантов лучей видимой области спектра.

6. Введение в молекулу органических соединений хромофорных групп, содержащих π-связи: азо, нитрозо, нитро и др. Если в молекуле бесцветного органического вещества имеются π-связи и при введении хромофорных групп образуется система сопряженных π-связей, то у вещества может появиться цвет вследствие сдвига полос поглощения вещества из ультрафиолетовой области в видимую. На этом принципе основано, например, обнаружение ароматических аминов с помощью реакций диазотирования и азо-сочетания. Образующаяся при этом азогруппа сопряжена с системой π-связей бензольного кольца, что приводит к появлению цвета.

7. Окислительно-восстановительные реакции, приводящие к об­разованию в молекулах веществ хромофорных групп типа сопря­женных двойных связей. Например, при окислении гидразосоединений R—NH—NH—R образуются азосоединения R—N=N—R, обладающие характерной окраской. Большинство цветных реак­ций органических соединений протекает по описанным механизмам.