ПРОЦЕССЫ КОНДЕНСАЦИИ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ

Благодаря доступности многих альдегидов и кетонов и их высокой реакционной способности, можно синтезировать мономеры и исходные вещества для получения полимерных материалов (ДФП, ПЭ, изопрен, ПММА), растворителей (оксоланы, шо-бутил-метилкетон), пластификаторов (2-этилгексанол) и др.

Все реакции конденсации карбонильных соединений классифицируются по 2 признакам

1. в зависимости от стадии, на которой завершается взаимодействие;

2. по механизму процесса, то есть в зависимости от типа катализатора и кислотно-основной природы реагента.

Взаимодействие альдегидов и кетонов с различными реагентами в зависимости от условий может протекать по-разному:

1. Реакция останавливаться на стадии присоединения карбонильного соединения к реагенту

2. Конденсация сопровождается выделением НМВ при взаимодействии аддукта со второй молекулой реагента

3. Аддукт, образующийся при присоединении реагента к карбонильному соединению, подвергается внутримолекулярной дегидратации

Все процессы конденсации по механизму делятся на 2 класса.

1. Реакции с основаниями в широком смысле, т.е. веществами,имеющими неподеленные пары электронов и легко взаимодействующими с протонами (арены, амины, гидроксиламин, спирты и т.д.). Эти реакции катализируются кислотами (H₂SO₄, НCl, HF). Процесс протекает через стадию образования карбокатиона

Реакционная способность карбонильных соединений зависит от степени поляризации карбонильной группы

Кетоны менее реакционноспособны, чем альдегиды.

2. Реакции с реагентами, содержащими подвижный атом Н (слабыми кислотами и псевдокислотами), или реакции альдольной конденсации. Эти процессы катализируются основаниями. В качестве реагентов используют нитросоединения, альдегиды и кетоны. Если карбонильное соединение реагирует с карбонильным соединением, то одна молекула, в которой реагирует карбонильная группа, называется карбонильным компонентом, а молекула, от которой отщепляется протон, - метиленовым компонентом.

Все реакции конденсации экзотермичны, но по величине теплового эффекта их можно разделить на 2 группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции с аренами и алкенами (100-105 кДж/моль). Ко второй - обратимые процессы образования ацеталей, циангидринов и альдолей, а также реакции с азотистыми основаниями. При этом тепловой эффект невелик (20-65 кДж/моль).