Комбинационное рассеяние света
Поглощение и рассеяние света
Поглощение света
При поглощении света веществом происходит уменьшение интенсивности оптического излучения.
Основным законом, описывающим поглощение света, является закон Бугера-Ламберта
, (9.3)
который связывает интенсивность J пучка света, прошедшего слой поглощающей среды толщиной d, с интенсивностью падающего пучка J0.
Коэффициент аl называют показателем поглощения, который различен для разных длин волн.
Закон Бугера-Ламберта является решением уравнения
. (9.4)
С современной точки зрения физический смысл его состоит в том, что процесс потери фотонов, характеризующий аl, не зависит от их плотности в световом пучке, т. е. от интенсивности света и от толщины поглощающего слоя d.
Согласно квантовой теории процесс поглощения света связан с переходом электронов в поглощаемых атомах, ионах, молекулах, или твердом теле с более низких энергетических уровней на более высокие энергетические уровни.
В световых пучках большой интенсивности закон Бугера-Ламберта не выполняется.
Если в поглощающей среде искусственно создана инверсия населенности, то каждый фотон из падающего пучка света имеет большую вероятность индуцировать испускание точно такого же фотона, чем быть поглощенным самому (вынужденное излучение).
В этом случае интенсивность выходящего пучка света J превосходит интенсивность падающего света J0.
Сл6едовательно, происходит не поглощение, а усиление света, что используется в квантовых усилителях и квантовых генераторах (лазерах).
Поглощение света используется в различных областях науки и техники в особо высокочувствительных методах количественного и качественного химического анализа.
Рассеяние света
Изменение какой-либо характеристики потока оптического излучения при его взаимодействии с веществом называют рассеянием света.
Этими характеристиками могут быть пространственное распределение интенсивности, частотный спектр, поляризация света.
Во многих случаях оказывается достаточно описать рассеяние света в рамках классической волновой теории излучения, с точки зрения которой падающая волна возбуждает в частицах среды вынужденные колебания электрических зарядов.
Это приводит к возникновению вторичных световых волн.
В случае оптически однородных веществ рассеивание отсутствует, так как вторичные волны взаимно поглощаются вследствие интерференции.
Обычно рассеяние света наблюдается в оптически неоднородных средах, показатель преломления которых изменяется от точки к точке.
Такими средами являются аэрозоли (туман, дым), эмульсии, коллоидные растворы, матовые стекла и т. д.
Если расстояние между малыми по размеру неоднородностями среды много больше длины волны падающего света, то излучаемые ими вторичные волны не когерентны и при наложении не могут интерферировать,.
Следовательно, неоднородная среда рассеивает свет по всем направлениям.
Рэлей показал, что интенсивность J света, рассеянного частицей, обратно пропорциональна четвертой степени длины волны (закон Рэлея),
т. е.
J ~l-4. (9.5)
Если энергия испущенного фотона равна энергии поглощенного фотона, то рассеяние света называют рэлеевским, или упругим.
Последовательное описание рассеяния света возможно в рамках квантовой теории взаимодействия излучения (света) с веществом, основанной на квантовой электродинамике и квантовых представлениях о строении вещества.
В этой теории единичный акт рассеяния света рассматривается как поглощение частицей вещества падающего фотона с энергией, импульсом и поляризацией, а затем испускание вторичного фотона с другими значениями энергии, импульса и поляризации.
Рассеяние света в кристаллах можно рассматривать как результат дифракции падающего излучения на упругих тепловых волнах гиперзвуковых частот n~1010 Гц (явление Мандельштама - Бриллюэна).
Комбинационное рассеяние света
Рассеяние света в газах, жидкостях и кристаллах, сопровождающееся изменением его частоты, называют комбинационным рассеянием света.
Комбинационное рассеяние света исследовали Рамон, Мандельштам, Ландсберг, Кришнан и др.
В отличие от рэлеевского, при комбинационном рассеянии света в спектре рассеянного излучения наблюдаются спектральные линии, отсутствующие в линейчатом спектре падающей волны.
Число и расположение возникающих линий определяется молекулярным строением вещества.
При комбинационном рассеянии света изменение частоты падающего излучения сопровождается переходом рассеиваемых молекул на другие колебательные или вращательные уровни.
Комбинационное рассеяние света с изменением электронного состояния молекул наблюдается в небольшом числе случаев.
В отличие от люминесценции, при комбинационном рассеянии света система под действием кванта с энергией e = hn не переходит в возбужденное электронное состоянии.
Поэтому энергия e = hn падающего кванта может быть значительно меньше энергии e = hnе кванта, способного перевести молекулу из основного электронного состояния We0 в возбужденное электронное состояние W10 (рис. 9.7, а).
Рис. 9.7 |
Комбинационное рассеяние света, возникающее при переходе молекул из невозбужденного колебательного состояния, с колебательным квантовым числом v = 0, в возбужденное состояние с колебательным квантовым числом v = 1, v = 2 и т. д., называют стоксовым комбинационным рассеянием света (рис. 9.7, б).
Если же молекула до воздействия света находилась в возбужденном состоянии, например, характеризуемом v = 1, то при комбинационном рассеянии света она может перейти в невозбужденное колебательное состояние с v = 0.Причем энергия рассеянного светового кванта hn** > hn
- антистоксово комбинационное рассеяние света (рис. 9.7, в).
Все сказанное относится и к комбинационному рассеянию света
с изменением вращательного состояния молекулы, характеризующегося вращательными квантовыми числами.
Соотношения между энергиями падающего и рассеянного фотонов в случае стоксова комбинационного рассеяния света имеет вид
hn* = hn - hnк, (9.6)
а в случае антистоксова комбинационного рассеяния света -
hn** = hn + hnк, (9.7)
где hnк представляет собой энергию возбужденного колебательного (или вращательного) состояния молекулы.
Таким образом, при прохождении излучения сквозь вещество может наблюдаться рассеяние трех видов: когерентное рассеяние без изменения длины волны; рассеяние с потерей энергии, часть которой идет на возбуждение лучеиспускания рассеивающим веществом; рассеяние с увеличением энергии рассеянных фотонов (комбинационное рассеяние света).
Рис. 9.8 |
Квантовая теория объяснила различие интенсивности стоксовых и антистоксовых линий комбинационного рассеяния света. Если в веществе имеется ряд собственных частот n1, n2, n3, ... , колебаний молекул, то в спектре рассеянного света появляется набор комбинационных частот: n0 ± n1, n0 ± n2, n0 ± n3, ... . Спектры комбинационного рассеяния света получают с помощью специальной оптической установки, в которой падающий пучок света концентрируют на излучаемом веществе.
В качестве источника света используют лазер. Рассеянный свет наблюдается под углом рассеяния q = 900 к направлению падающего пучка света (рис. 9.8), где Л - лазер; К - кювета с рассеивающим веществом или кристалл; N - призма Николя; - электрический вектор падающей световой волны; - индуцированный дипольный момент.
Под действием на рассеивающую среду мощного лазерного излучения свойства среды изменяются так, что в ней возникает вынужденное комбинационное рассеяние света.
Закономерности комбинационного рассеяния света используют в молекулярном спектральном анализе при изучении спектров сложных молекул, в том числе и органических соединений.
Люминесценция
Люминесценцией называют избыточное свечение тела над температурным излучением того же тела в данной спектральной области и при данной температуре, если это избыточное излучение обладает конечной длительностью свечения, значительно превышающей период световых колебаний Т » 10-15 с.
При этом выполняется закон Стокса: свет люминесценции характеризуется большей длиной волны, чем свет, вызывающий люминесценцию.
Закон Стокса непосредственно вытекает из квантовых представлений о природе света.
Существует много разновидностей люминесценции.
По механизму элементарных процессов различают резонансную, спонтанную, метастабильную (вынужденную) и релаксационную люминесценции. Кроме способа возбуждения, к основным характеристикам люминесценции относятся энергия и квантовый выход, кинетика, спектральный состав свечения и возбуждающего света, механизм преобразования энергии. Люминесцировать могут вещества во всех агрегатных состояниях - газы и пары, растворы органических веществ, стекла, кристаллические вещества и др. Основным условием является наличие дискретного спектра. Вещества с непрерывным энергетическим спектром (например, металлы в конденсированном состоянии) не люминесцируют, так как в них энергия возбуждения непрерывным образом переходит в теплоту. Кроме того, для возникновения люминесценции вероятность излучательных переходов должна превышать вероятность безызлучательных. Упрощенная схема электронных переходов в кристаллофосфорах представлена на рис. 9.9. Между энергетическими зонами - валентной «В» и проводимости «С» - расположены локальные уровни энергии, связанные с атомами примесей или дефектами решетки; 1 и 2 -
Рис. 9.9 |
уровни центра люминесценции; 3 - ловушки электронов; 4 - уровень безызлучательный рекомбинации; переходы а и б соответствуют возбуждению люминесценции; в - ионизация центра дыркой; г и д - оседание электронов на ловушках и их освобождение. Люминесценция наблюдается в природе - северное (полярное) сияние, свечение некоторых насекомых, минералов, гниющего дерева и т. д. Явление люминесценции нашло применение в науке и технике. Люминесцентные источники света используются в виде ламп дневного света, кинескопов телевизоров, осциллографов и другой аппаратуры.
Дата добавления: 2016-02-04; просмотров: 3376;