Свойства аминов

 

Аминами называются органические производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы (первичные, вторичные и третичные амины).

Все протеиногенные a-аминокислоты – за исключением пролина – содержат первичную аминогруппу.

а) Основные свойства ( способность образовывать соли с кислотами) -:

обусловлены наличием неподеленной электронной пары на внешнем электронном уровне атома азота:

+ -

(СH3)3N + HCl ® [ (CH3)3NH]Cl

триметиламин триметиламмоний хлорид

б) Нуклеофильныесвойства проявляются в реакциях:

- алкилирования аминов (получение аминов из аммиака и алкилгалогенидов):

 
 


·· d+ d- + ¾ NH3

NH3 + CH3 - CH2®Cl [ C2H5NH3]Cl

этиламмоний -NH4Cl

хлорид

C2H5NH2

Этиламин

 

Дальнейшее алкилирование приведет ко вторичному амину, затем к третичному амину, который можно превратить в соль четвертичного аммониевого основания (реакция Гофмана).

 

- ацилирования аминов, например:

 

СH3-CH2-NH2 + CH3-C=O CH3-C=O + HCl

½ ½

Cl NH2

 

Эти реакции встречаются в организме.

 

Переносчиком ацетильной группы на нуклеофильные субстраты in vivo служит ацетилкофермент А.

 
 

 


+ СН3-С=О + KoA-SH

½

SKoA

 

мономер хитина

N-ацетилглюкозамин

 

- взаимодействия аминов с альдегидами и кетонами (обсуждались в теме № 3).

 

в) Реакция с азотистой кислотой – качественная реакция на класс аминов.

 

СH3-CH2-NH2 + H-O-N=O N2­ + H2O + C2H5OH

первичный амин

+-

2H5)2NH + HONO [ (C2H5)2NH2]ONO (C2H5)2N-N=O

вторичный амин -H2O N–нитрозо-

диэтиламин

(желтый раствор)

Третичные амины с азотистой кислотой не реагируют.

Первичные ароматические амины дают очень реакционноспособные соли диазония

(реакция диазотирования), которые дальше вступают в различные превращения (в

том числе реакция азосочетания, например, с b-нафтолом).

 

3. Амфотерность – способность проявлять как кислотные:

 

NH 2 – R – COOH + HCI == [ N+H3 – R – COOH] CI

 

так и основные свойства:

NH 2 – R – COOH + NaOH === NH 2 – R – COONa + H2O

Амфотерность аминокислот проявляется и внутримолекулярно – в водном

растворе все аминокислоты образуют внутренние соли:

 

NH 2 – R – COOH === + NH 3 – R – COO-

II. Специфические свойства обусловлены взаимным влиянием двух функциональных групп.a -, b - и g- Аминокислоты при нагревании вступают в реакции, аналогичные реакциям соответствующих оксикислот.

1. a - Аминокислоты при нагревании образуют дикетопиперазины.

Реакция идет межмолекулярно через промежуточное образование дипептидов:

дипептидов:

Дикетопиперазин

 

2. b-Аминокислоты образуют непредельные кислоты:

b a t°

R-CH-CH2-C=O R-CH=CH-C=O

½ ½ -NH3 ½

NH2 OH OH

 

3. g- и d-Аминокислоты образуют циклические амиды, называемые g- и d - лактамами.Для них характерно таутомерное превращение (лактам ® лактим):

g b a t° b a

R-CH-CH2-CH2-C=O ®

½ ½ -H2O g

NH2 OH

 

 

лактам

 
 

 

 


®

 

 

лактим

 








Дата добавления: 2015-09-28; просмотров: 765; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию, введите в поисковое поле ключевые слова и изучайте нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам понравился данный ресурс вы можете рассказать о нем друзьям. Сделать это можно через соц. кнопки выше.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2021 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.011 сек.