Свойства аминов

Аминами называются органические производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы (первичные, вторичные и третичные амины).

Все протеиногенные a-аминокислоты – за исключением пролина – содержат первичную аминогруппу.

а) Основные свойства ( способность образовывать соли с кислотами) -:

обусловлены наличием неподеленной электронной пары на внешнем электронном уровне атома азота:

_{+ -}

(СH₃)₃N + HCl ® [ (CH₃)₃NH]Cl

триметиламин триметиламмоний хлорид

б) Нуклеофильныесвойства проявляются в реакциях:

- алкилирования аминов (получение аминов из аммиака и алкилгалогенидов):

·· d⁺ d^- ₊ _¾ NH₃

NH₃ + CH₃- CH₂®Cl [ C₂H₅NH₃]Cl

этиламмоний -NH₄Cl

хлорид

C₂H₅NH₂

Этиламин

Дальнейшее алкилирование приведет ко вторичному амину, затем к третичному амину, который можно превратить в соль четвертичного аммониевого основания (реакция Гофмана).

- ацилирования аминов, например:

СH₃-CH₂-NH₂ + CH₃-C=O CH₃-C=O + HCl

½ ½

Cl NH₂

Эти реакции встречаются в организме.

Переносчиком ацетильной группы на нуклеофильные субстраты in vivo служит ацетилкофермент А.

+ СН₃-С=О + KoA-SH

SKoA

мономер хитина

N-ацетилглюкозамин

- взаимодействия аминов с альдегидами и кетонами (обсуждались в теме № 3).

в) Реакция с азотистой кислотой – качественная реакция на класс аминов.

СH₃-CH₂-NH₂ + H-O-N=O N₂ + H₂O + C₂H₅OH

первичный амин

_+-

(С₂H₅)₂NH + HONO [ (C₂H₅)₂NH₂]ONO (C₂H₅)₂N-N=O

вторичный амин -H₂O N–нитрозо-

диэтиламин

(желтый раствор)

Третичные амины с азотистой кислотой не реагируют.

Первичные ароматические амины дают очень реакционноспособные соли диазония

(реакция диазотирования), которые дальше вступают в различные превращения (в

том числе реакция азосочетания, например, с b-нафтолом).

3. Амфотерность – способность проявлять как кислотные:

NH₂ – R – COOH + HCI == [ N⁺H₃ – R – COOH] CI

так и основные свойства:

NH₂ – R – COOH + NaOH === NH₂ – R – COONa + H₂O

Амфотерность аминокислот проявляется и внутримолекулярно – в водном

растворе все аминокислоты образуют внутренние соли:

NH₂ – R – COOH === ⁺ NH₃ – R – COO^-

II. Специфические свойства обусловлены взаимным влиянием двух функциональных групп.a -, b - и g- Аминокислоты при нагревании вступают в реакции, аналогичные реакциям соответствующих оксикислот.

1. a - Аминокислоты при нагревании образуют дикетопиперазины.

Реакция идет межмолекулярно через промежуточное образование дипептидов:

дипептидов: