Гидроксиды.

Гидроксид марганца(2), выпадающий в виде белого (цвета слоновой кос­ти) осадка при действии щелочей на водные растворы солей марганца(2) на воздухе быстро окисляется, поэтому его синтез ведут в инертной атмосфере. Более сильные окислители, такие как бромная вода, гипохлорит, переводят его в пиролюзит. В отличие от большинства гидроксидов переходных металлов гидроксид

марганца(2) имеет стехиометрический состав, отвечающий формуле Мn(ОН)2; он изоструктурен гидроксиду магния; является основанием средней силы, превосходящим аммиак, поэтому переходит в раствор не только при действии кислот, но и в присутствии ионов аммония.

Слабый амфотерный характер гидроксида Мn(2) проявляется в его способности образовывать анионные гидроксокомплексы: Мn(ОН)²⁺ ОН^- <—> [Мп(ОН)₃]^-

Гидроксид марганца(3) образуется в виде бурого осадка переменного состава при окислении гидроксида марганца(2) кислородом воздуха. Первоначально образующийся продукт содержит атомы марганца в двух степенях окисления: +2 и +3 — и отвечает составу МпОх*nН₂0.

При стоянии он превращается в форму оксогидроксида МnООН, известного в виде двух модификаций: ромбической (у-MnOOH, манганит) и моноклинной (а-MnOOH, гроутит). Оксогидроксид марганца(3) амфотерен.

Соли.

Взаимодействием гидроксида марганца(2) с кислотами получают разнообразные соли. В отличие от гидроксида все они устойчивы к окислению кислородом воздуха.

Соли марганца(2) образуют гидраты, окрашенные в бледно-розовый цвет, свойственный катионам [Мn(Н₂0)6]²⁺. Они входят в состав некоторых гидратов, например MnS0₄* 7H₂0, Mn(C10₄)₂ *6Н₂0, Mn(N0₃)₂* 6Н₂0. В водных растворах солей марганца(2) протекает гидролиз: [Мn(Н₂0)₆]²⁺+ Н₂0 = [Мn(Н₂0)₅ОН]⁺ + Н₃0⁺

Действие на растворы солей марганца сульфитами щелочных металлов приводит к осаждению основных солей, например NaMn₂OH(S0₃)₂(H₂0).

При осаждении ионов Мn²⁺ растворами сульфидов выпадает осадок гидратированого сульфида марганца(2) MnS *хН20 телесного цвета. Хотя кристаллическая структура этого продукта неизвестна, бледно-розовая окраска свидетельствует о том, что молекулы воды дополняют координационную сферу марганца до октаэдра. При хранении на воздухе осадок постепенно окисляется, превращаясь в бурый оксогидроксид МnООН, а в инертной атмосфере теряет кристаллизационную воду, приобретая зеленый цвет, свойственный природному минералу алабандину (α-MnS), имеющему струк­

туру типа NaCl. Действием на раствор соли марганца дигидрофосфатом натрия в среде, близкой к нейтральной, удается осадить белый осадок среднего ортофосфата Мn₃(Р0₄)₂* 7Н₂0.

В щелочной среде осаждаются основные соли, например Мn₂(ОН)Р0₄, Мn₅(ОН)₄(Р0₄)₂.

Известны также различные кислые фосфаты, например Мn (Н₂Р0₄)₂*Н₂0, хорошо растворимый в воде, и малорастворимый МnНР0₄*Н₂0. При действии на растворы солей марганца(2) раствором карбоната натрия выделяется белый осадок карбоната МnС0₃, содержащий лишь незначительное количество основной соли. Чтобы избежать ее образования, осаждение проводят гидрокарбонатом.

Соли марганца (3)

При растворении МтООН на холоду в 70%-й серной кислоте образуется красный раствор, из которого могут быть выделены красные кристаллы. Наиболее распространенным методом получения солей марганца(3) служат окислительно-восстановительные превращения. Так, сульфат марганца(3) синтезируют анодным окислением горячего раствора сульфата марганца(2) в серной кислоте или восстановлением перманганата калия серной кислотой:

2KMn0₄ + 4H₂S0₄ = Mn₂(S0₄)₃ + K₂S0₄ + 20₂ + 4H₂0

Неорганические соли марганца(4)крайне неустойчивы и мало изучены. Так, сульфат марганца(4) Mn(S0₄)₂ выделяется в виде черных кристаллов из достаточно концентрированных сернокислых растворов сульфата марганца(2) при добавлении в них перманганата калия.