Взаимодействие металлов с кислотами, в которых окислитель – катион водорода.

К таким кислотам следует отнести сильные кислоты: HCl, HBr, HI, H2SO4(разб.), а также кислоты средней силы и слабые: H2SO3, H3PO4, HF, H2CO3 и др., а также органические кислоты.

Схематично реакцию можно записать в следующем виде:

Ме + nНCl = MeCln + n/2H2

Ок-е: Мео – ne g Меn+ Ео (Меn+/Мео)

Вос-е: 2Н+ + 2е → Н2 Ео = 0 (потенциал водородного электрода в кислой среде).

о = 0 - Ео (Меn+/Мео) > 0, следовательно: Ео (Меn+/Мео)< 0 – это условие самопроизвольного протекания реакции. Следовательно, с такими кислотами могут взаимоднйствовать металлы, стоящие в ряду электродных потенциалов до водорода (выше водорода). Причем, чем больше ЭДС реакции, тем интенсивнее она протекает. Например, железо может окисляться до двухвалентного и трехвалентного состояний.

1) Fe + 2НCl = FeCl2 + H2о = 0,44В

2) 2Fe + 6НCl =2FeCl3 + 3H2о = 0,04В

ЭДС первой реакции больше, чем второй (вторая реакция менее энергетически выгодна), поэтому окисление железа катионом водорода идет с образованием соли двухвалентного железа. Также окисляются хром, марганец, олово, свинец, образуя катионы металлов в степени окисления +2.

Металлы, имеющие положительные значения стандартного электродного потенциала, располагающиеся в таблице ниже водородного нуля, не взаимодействуют с этими кислотами, т.к. ЭДС реакции меньше нуля:

Сu + HCl →

о = 0 – (+0,34) = -0,34 < 0

Такая реакция протекать не может. Аналогично ведут себя металлы: серебро, ртуть, и др.

Медь можно растворить в концентрированной соляной кислоте при длительном кипячении, но там идет процесс с участием кислорода по реакции:

2Сu + 4HCl + О2 = 2CuCl2 + 2H2O

Ок-е: Cu – 2e ¦ Cu2+ l x2 Eo = +0,34B

Вос- е: О2 + 4H+ + 4e ¦2H2O l x1 Eo = 1,23B

о = 1,23 – (+0,34) = +0,89В > 0, следовательно реакция термодинамически возможна и практически идет.

Этой реакции соответствует гальванический элемент, в котором один из электродов – так называемый кислородный электрод. Его конструкция подобна нормальному водородному электроду, только вместо водорода к платиновой пластинке подается кислород под давлением 1 атм. В кислой среде на границе Рt-электролит реализуется указанное выше равновесие, а щелочной –

О2 + 2Н2О + 4e « 4OН- Ео = +0,40В

Некоторые металлы могут подвергаться солевой пассивации даже в разбавленных растворах соляной, серной кислот и других указанных выше кислот. Пассивация – это процесс образования плотных оксидных или солевых пленок, которые покрывают поверхность металла, препятствуя его дальнейшему окислению. Например, солевой пассивации подвергается свинец.

Pb + 2НCl = PbCl2¯ + H2о = 0,13В > 0

Точно также идет процесс с разбавленной серной кислотой. Эта реакция т/д возможна, но практически не идет из-за образующихся на поверхности свинца малорастворимых хлоридов и сульфатов свинца.

В концентрированной соляной кислоте при нагревании нерастворимый хлорид свинца образует комплексное соединение:

PbCl2¯ + 2HCl = H2[PbCl4]

 








Дата добавления: 2015-08-11; просмотров: 1628;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.005 сек.