Способы получения. 1. Действие галогенов на углеводороды (см

1. Действие галогенов на углеводороды (см. свойства углеводородов). Применяется, в основном, для получения полигалогенопроизводных.

2. Присоединение Нhal к непредельным углеводородам (см. свойства непредельных УВ).

3. Замещение группы ОН в спиртах на Hal (препаративный метод получения моногалогеналкилов):

а) взаимодействие с галогенводородными кислотами

СН₃ОН + HCl Н₂О + СН₃Cl

б) взаимодействие спиртов с галоидными соединениями фосфора

Cl Cl Cl Cl

С₂Н₅ОН + PCl₅ C₂Н₅Сl + P -Сl P + HCl

Cl Cl O Cl

3(CН₃)₃СОН + PBr₃ 3(CH₃)₃CBr + P(OH)₃

третбутиловый

спирт

Надо иметь в виду, что первичные спирты взаимодействуют с PCl₃ с образованием сложных эфиров фосфористой кислоты, например,

Cl HOCH₃ OCH₃

P-Cl + HOCH₃ 3HCl + P-OCH₃

Cl HOCH₃ OCH₃

Третметилфосфит

в) взаимодействие с хлористым тионилом:

Cl HO

2СН₃ОН + S=O 2CH₃Cl + S=O SO₂ + H₂O

Cl HO

хлорангидрид сернистая

сернистой кислота

кислоты

4. Замещение на галоген кислорода в альдегидах и кетонах

Cl

СН₃-С-СН₃ + PCl₅ CН₃-С-СН₃ + POCl₃

O Cl

2,2-дихлорпропан

5. Из серебряных солей карбоновых кислот под действием галогена

O

СН₃-СН₂-С + Br₂ CН₃-СН₂-Br + CО₂ + AgBr

OАg

6. Получение тригалогензамещенных метана из альдегидов или кетонов, имеющих в -положении метильную группу:

СН₃-СН- СН₃-С-

ОН О

Действие галогена в присутствии щелочи приводит к максимальному галоидированию в -положение.

а) СН₃-С-Н + 3I₂ + 3 КОН 3KI + 3H₂O + CI₃-C-H

О О

CHI₃ + KO-C-H

желтый О

осадок

7. Действие галоидных солей на галоидные алкилы (реакция Финкельштейна)

Применяется для получения труднодоступных йодистых и фтористых алкилов. Фтор слишком активен, а йод недостаточно активен для прямого галоидирования.