Реакции аллильного замещения

При высоких температурах в газовой фазе при условиях, способствующих свободно-радикальным реакциям) у олефинов происходят реакции замещения атомов водорода в a-звене по отношению к ненасыщенному атому углерода с сохранением двойной связи.

1.Реакция Шешукова – высокотемпературное хлорирование.

CH₂=CH-CH₃ + Cl₂ CH₂=CH-CH₂Cl

Механизм: инициирование Cl₂ 2Cl^.

рост цепи CH₂=CH-CH₃ + Cl^. CH₂=CH-CH₂^. + HCl

аллил

CH₂=CH-CH₂^. + Cl₂ CН₂=CH-CH₂Cl + Cl

хлористый аллил

(применяется для получения глицерина)

Промежуточно образующийся радикал аллил очень устойчив, т.к. электронное облако неспаренного электрона перекрывается с p-орбиталью и происходит выравнивание электронной плотности.

2.Окисление кислородом при высоких температурах.

H

CH₂=CH-CH₃ + O₂ CH₂=CH-CH₂ H₂O + CH₂=CH-C

O-OH O

акролеин

(альдегид акриловой кислоты)

3. Окислительный аминолиз (совместное действие кислорода и аммиака)

СH₂-CH-CH₃ + 1,5 O₂ + NH₃ 3H₂O + CH₂=CH-C N

акрилонитрил

Эти реакции очень ценны, т.к. позволяют осуществить прямой синтез сложных и технически важных органических соединений.