Однокомпонентные системы.

Примером онокомпонентной системы является любое вещество (элемент или химическое соединение), обладающее строго определенным химическим составом во всех агрегатных состояниях.

Из уравнения состояния следует, что при с = const, диаграмма состояния однокомпонентной системы строится на плоскости в системе координат Р - Т. Наиболее часто как пример диаграммы однокомпонентной системы приводится диаграмма состояния воды в области невысоких давлений (рис.6.2).

Кривые ОМ, ОN и ОQ делят координатное поле на три области. Каждая из них обозначает определенное агрегатное состояние воды:

S - область соответствует твердому (кристаллическому) состоянию;

L - область соответствует жидкому состоянию;

G - область соответствует газообразному состоянию;

Для любой точки, лежащей внутри той или иной области правило фаз определяет:

c = k - f + 2 = 1 - 1 + 2 = 2,

т. е. система обладает двумя степенями свободы. Это означает, что одновременно изменение давления и температуры в пределах данной области не вызовет нарушения фазового равновесия.

Линия ON - геометрическое место точек, определяющих значения Р и Т, которые обеспечивают равновесное сосуществование двух фаз - жидкости и пара:

.

Одновременно эта кривая выражает зависимость давления насыщенного пара от температуры или зависимость температуры кипения жидкости от давления. В этой связи кривая ON называется кривой испарения.

Линия ОМ - граница между областью S и областью L, представляющая собой совокупность точек, соответствующих состоянию двухфазного равновесия между твердой и жидкой фазами:

.

Линия ОМ называется кривой плавления, так как она изображает зависимость температуры плавления льда от давления.

Линия ОQ - кривая возгонки или сублимации. Точки на этой кривой соответствуют состоянию равновесия твердой и газообразной фаз:

.

Эта линия устанавливает зависимость давления пара над твердой фазой от температуры и, с другой стороны, устанавливает влияние давления на температуру возгонки.

В соответствии с уравнением правила фаз, число степеней свободы для любой точки на любой кривой составит:

c = k - f + 2 = 1 - 2 + 2 = 1,

то есть система обладает одной степенью свободы. Это означает, что не нарушая состояния равновесия, можно произвольно изменять только один параметр. При этом другой параметр тоже должен изменяться в соответствии с уравнением соответствующей кривой.

Линии ON, OM и OQ имеют одну общую точку, точку О, называемую тройной точкой. Она определяет значения параметров, при которых жидкость, пар и кристаллы находятся в состоянии равновесия. По правилу фаз число степеней свободы системы в тройной точке:

c = k - f + 2 = 1 - 3 + 2 = 0,

что определяет условия равновесного сосуществования трех фаз при строго фиксированных значениях Р и Т. Для воды:

Р₀ = 0,006 10⁵ Па и Т₀ = 273,0075 К.