Химические свойства. 1. Характерные степени окисления в соединениях для Ge +4; для Sn +4,+2; для Pb +2.

1. Характерные степени окисления в соединениях для Ge +4; для Sn +4,+2; для Pb +2.

2. При нагревании реагируют с кислородом, серой, хлором, не реагируют с водородом, углеродом, азотом.

2Pb + O₂ = 2PbO;

Ge + 2S = GeS₂;

Sn + 2Cl₂ = SnCl₄

3.Германий и олово с водой не взаимодействуют. Свинец медленно растворяется в воде:

2Pb + O₂ + 2H₂O = 2Pb(OH)₂

4. В ряду активности Ge стоит между Cu и Ag, т.е. после водорода, а Sn и Pb до водорода. Олово взаимодействуя с разбавленными кислотами вяло вытесняет водород:

Sn + H₂SO_{4 (pазб)} = SnSO₄ + H₂ ­

Sn + 2HCl = SnCl₂ + H₂ ­

Аналогичные реакции со свинцом практически не идут, т.к. PbCl₂ и PbSO₄ плохо растворимы.

Свинец и олово взаимодействуют с разбавленной азотной кислотой (в концентрированной cвинец пассивируется):

3Pb + 8HNO_{3 (разб)} = 3Pb(NO₃)₂ + 2NO ­ + 4H₂O

3Sn + 8HNO_{3 (разб)} = 3Sn(NO₃)₂ + 2NO ­ + 4H₂O

Олово и германий взаимодействуют с концентрированной азотной кислотой:

Sn + 4HNO₃ = H₂SnO₃ + 4NO₂ ­ + H₂O

Ge + 4HNO₃ = H₂GeO₃ + 4NO₂ ­ + H₂O

5. Все три элемента взаимодействуют со щелочами (германий в присутствии окислителя):

Sn + 2NaOH + 2H₂O = Na₂[Sn(OH)₄] + H₂ ­

Ge + 2NaOH + 2H₂O₂ = Na₂[Ge(OH)₆]

6. С кислородом Ge, Sn, Pb дают два ряда оксидов и гидроксидов (валентности II и IV).

GeO, SnO – черные тугоплавкие порошки, PbO – желтый порошок (свинцовый глет). Все три оксида не растворимы в воде, взаимодействуют с кислотами и щелочами:

SnO + 2HCl = SnCl₂ + H₂O

SnO + 2NaOH = Na₂SnO₂ + H₂O

Аналогично идут реакции с германием и свинцом и соли анионного типа носят названия: “германит”, “станнит”, “плюмбит", т.е. это соли германистой, оловянистой и свинцовистой кислот.

7. Гидроксиды (II) получают взаимодействием соли со щелочью:

SnCl₂ + 2NaOH = Sn(OH)₂ ↓ + 2NaCl.

При избытке щелочи гидроксиды, выпавшие в осадок растворяются:

Sn(OH)₂ + 2NaOH = Na₂[Sn(OH)₄]

В ряду Ge(OH)₂ -- Sn(OH)₂ -- Pb(OH)₂ основные свойства усиливаются.

Гидролиз солей анионного типа идет практически необратимо:

Na₂PbO₂ + 2H₂O = 6Pb(OH)₂ ↓ + 2NaOH

Соли катионного типа гидролизуются только по I ступени, т.к. получающиеся основные соли выпадают в осадок:

SnCl₂ + H₂O = SnOHCl ¯ + HCl

8. Оксиды GeO₂, SnO₂ – тугоплавкие белые вещества, PbO₂ – коричневого цвета. Оксиды германия и олова получают окислением металла в кислороде при нагревании. Оксид свинца PbO₂ можно получить по реакции:

Pb(CH₃COO)₂ + CaOCl₂ + H₂O = PbO₂↓ + CaCl₂ + 2CH₃COOH

Все три оксида проявляют амфотерные свойства, но кислотная функция у них выражена сильнее, чем у оксидов в низшей степени окисления. Существует смешанный оксид свинца Pb₃O₄ – свинцовый сурик, нерастворимый в воде порошок красивого ярко-оранжевого цвета. При взаимодействии этого оксида с разбавленной азотной кислотой образуются двухвалентный нитрат свинца и диоксид свинца:

Pb₃O₄ + 4HNO₃ = PbO₂ ↓ + 2Pb(NO₃)₂ + 2H₂O

Это взаимодействие подтверждает, что Pb₃O₄ можно рассматривать как смесь 2PbO + PbO₂.

9. Гидроксиды (IV) можно получить при действии на соли четырехвалентных металлов щелочью:

SnCl₄ + 2NaOH = Sn(OH)₄ ↓ + 2NaCl

10. Гидроксиды (IV) амфотерны:

Sn(OH)₄ + H₂SO₄ = Sn(SO₄)₂ + H₂O

Sn(OH)₄ + 2NaOH = Na₂[Sn(OH₆)]

Соли анионного типа носят название “германаты”, “станнаты”, “плюмбаты”.

11. Соединения с серой получают как непосредственным взаимодействием простых веществ, так и при пропускании сероводорода через растворы солей:

GeCl₄ + 2H₂S = GeS₂ ↓ + 4HCl

Pb(NO₃)₂ + H₂S = PbS ↓ + 2HNO₃

Германий и олово дают сульфиды и дисульфиды, свинец дисульфидов не образует. Дисульфиды образуют тиосоединения:

GeS₂ + Na₂S = Na₂GeS₃ (тиогерманат натрия).

SnS + Na₂S₂ = Na₂SnS₃ (тиостаннат натрия)

Применение:

Ge – как полупроводниковый материал,

Sn и Pb в основном в виде сплавов (бронзы, баббиты),

Sn – в качестве защитного покрытия от коррозии,

Pb₃O₄ – как краситель,

Pb(C₂H₅)₄ (тетраэтилсвинец) – добавка в бензин (антидетонатор).