ФЕНИЛБЕНЗОАТ
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В плоскодонной колбе готовят раствор 2 г гидроксида натрия в 18 мл воды и растворяют в нем 1,2 г фенола. Затем туда же добавляют 2,6 г бензоилхлорида и колбу энергично встряхивают в течение 15-20 мин (до исчезновения запаха бензоилхлорида). При этом постепенно выпадают кристаллы фенилбензоата. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из горячего, но не кипящего этанола. Выход 1,8-2 г. Т. пл. 70 °С.
АЦИЛИРОВАНИЕ спиртов И ФЕНОЛОВ уксуснЫМ ангидридОМ (общая методика)
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают смесь 0,1 моль свежеперегнанного уксусного ангидридаи 0,1 моль соответствующего безводного спирта (смотри таблицу), и добавляют 1 каплю концентрированной серной кислоты. После того как пройдет бурная экзотермическая реакция, колбу нагревают еще 2 часа на кипящей водяной бане. Смесь охлаждают и выливают в 30 мл ледяной воды. Дальнейшая обработка зависит от агрегатного состояния образующегося продукта:
а) сложные эфиры, выпадающие в виде твердого осадка, отфильтровывают и перекристаллизовывают;
б) жидкие или маслообразные продукты отделяют в делительной воронке, водный слой дважды экстрагируют эфиром (по 10 мл). Объединенные органические фракции нейтрализуют содовым раствором, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией.
Примеры синтезов:
| используемый спирт (фенол) | продукт реакции | выход, % | Т. кип., °С (мм рт. ст.); | nD20 |
| циклогексанол[*****************] | циклогексил-ацетат | 172-173 | 1,4405 | |
| 2-метилпропанол-2 (трет-бутиловый спирт)а | трет-БУТИЛАЦЕТАТ | 1,3862 | ||
| фенол | фенилацетат | 75 (8) | 1,5088 | |
| салициловая кислотаб | ацетилсалицило-вая кислота | 136в (т. пл.) | ||
| Примечания: а) необходимо использовать в качествекатализатора не серную кислоту, а безводный хлорид цинка (0,3 г); перед перегонкой продукта прибавить на кончике шпателя гидрокарбонат натрия или калия); б) необходимо использовать 1,2 моль ангидрида на 1 моль салициловой кислоты. Полученный продукт не должен давать положительную реакцию с хлоридом железа(III). в) из 50%-го водного диоксана. |
Вопросы для самоподготовки.
1. Какие Вы знаете способы смещения равновесия в сторону продуктов при проведении синтеза сложного эфира реакцией этерификации?
2. Какова роль серной кислоты в реакции этерификации? Какие еще кислоты используют в этой реакции?
3. Приведите пример реакции этерификации, в которой не используется катализ минеральной кислотой.
4. Почему при проведении реакции этерификации не используют основный катализ?
5. Что такое азеотропная этерификация и как ее проводят?
6. В каких случаях реакцию этерификации проводят с отгонкой образующегося сложного эфира? Приведите пример такой реакции.
7. Сравните активность ангидридов и хлорангидридов как ацилирующих реагентов. Почему при проведении синтеза сложных эфиров с этими ацилирующими реагентами используют как кислотный, так и основный катализ? Рассмотрите схемы протекающих реакций.
8. Где используются сложные эфиры?
Дата добавления: 2015-04-03; просмотров: 4299;