Коллигативные свойства растворов.

Осмотическое давление растворов ВМС существенно отличает­ся от рассчитываемого согласно уравнению Вант Гоффа п= сRТ, причем экспериментально полученная кривая лежит выше теорети­ческой прямой. Это объясняется уже отмеченной относительной независимостью теплового движения отдельных участков полимерной молекулы. Иначе говоря, каждая макромолекула ведет себя как совокупность нескольких молекул меньшего размера, что и проявляется в увеличении осмотического давления. Очевидно, что для однотипно построенных молекул ВМС, количество таких автономных участков будет тем большим, чем больше молекулярная масса М. Для расчета осмотического давления предложено уравнение Галлера:п= ((RT)/M)c + Bc² в котором с - концентрация раствора ВМС, г/л; М - его молярная масса, г/моль; B - коэффициент, учитывающий гибкость и форму молекулы ВМС в растворе. Число подвижных единиц в растворе учитывается дополнитель­ным слагаемым Рс². При небольших концентрациях полимера зна­чение этого слагаемого невелико, и уравнение Галлера совпадает с уравнением Вант Гоффа. Из всех коллигативных свойств растворов ВМС осмометрический метод наиболее чувствителен при определении молекулярной массы полимеров. Измеряя осмотическое давление для рас­творов с разными концентрация­ми, получают графическую зави­симость величины л/с от с, из которой и находят значение моле­кулярной массы полимера М и ко­эффициента B.