Равновесия в кислых и основных растворителях
Равновесия в ледяной уксусной кислоте, в фтороводороде, в муравьиной кислоте, в серной кислоте, в пиридине, гидразине и в жидком аммиаке
Здесь наряду с сольватацией важную роль играет и сольволиз
Значения в ледяной уксусной кислоте ( = 6.3, = 14.45) 20-25 оС
Электролит | |
Кислота | |
Хлорная | 4.9–5.8 * |
Трифторметансульфоновая | 4.7–5.5 * |
Бромоводородная | 6.47 |
Серная (по первой ступени) | 7.25–8.2 * |
Метансульфоновая | 8.58 |
пара-Толуолсульфокислота | 8.46–8.89 * |
Хлороводородная | 8.55–8.85 * |
Азотная | 9.38 |
Трихлоруксусная | 11.64 |
Соль | |
Ацетат натрия | 6.68 |
Ацетат аммония | 6.40 |
Ацетат пиридиния | 6.10 |
Перхлорат натрия | 5.48 |
Хлорид калия | 6.88 |
* Разнобой значений, полученных в разные годы различными авторами, связан с как экспериментальными трудностями, так и со сложностью обработки результатов кондуктометрических и потенциометрических измерений.
Сила оснований нивелируется: в большинстве своём они легко превращаются в соответствующие ацетаты (HB+CH3COO–).
Следы воды могут сильно влиять на протекание кислотно-основных процессов в ледяной уксусной кислоте, но следует иметь в виду, что связывание H2O путем введения уксусного ангидрида приводит, например, к превращению серной кислоты в сульфоуксусную, HOOC–CH2–SO2OH, через стадию образования смешанного ангидрида (CH3CO)–O–SO2OH.
В муравьиной кислоте ( = 56.2, = ) иначе, минеральные кислоты сильно диссоциированы.
В жидком HF
Протонирование ароматических углеводородов
РАВНОВЕСИЯ В ЖИДКОМ HF
= 83.6 при 0 оС
2 HF H2F+ + F–
12
Ar + HF ArH+ + F–
Ar + 2 HF ArH+ + HF2–
C6H6 + HF + BF3 C6H7+ + BF4–
Дата добавления: 2014-12-09; просмотров: 1331;