Задача 22.
Рассчитайте рН 0,1 М раствора K2S , учитывая только 1-ю ступень гидролиза.
Решение .
Соль K2S, являясь сильным электролитом, полностью диссоциирует на ионы: K2S Þ 2 K+ + S2-
0,2 0,1
Следовательно, начальная концентрация сульфид-ионов С0равна 0,1 моль /л . Гидролизу подвергается анион S2- (учитываем только 1 -ю ступень ):
S2- + H2O Û HS- + OH-Из уравнения реакции следует, что в результате гидролиза образуются ОН- - ионы, среда основная, рН > 7.
Поскольку ионный состав растворов гидролизующихся солей очень сложен, расчет рН проводим по приближенной формуле рН = - lg CН+. Для расчета рН нужно сначала определить равновесную концентрацию гидроксид-ионов , а затем - водородный показатель .
Вычислим константу гидролиза 1-й ступени по формуле : КГ = КВ / КД HS- . Для расчета используем КД H S по 2-й ступени (см. пример выше ). Из табл. 1 имеем КД 2 H S = 1 . 10-14 и КГ = 10-14 / 10-14 = 1.
Рассчитаем степень гидролиза b из соотношения (9): КГ = 0,1 . b2 / (1 - b) =1; откуда b » 0,9. Таким образом, большая часть сульфид-ионов гидролизована.
(Оценим степень гидролиза по приближенной формуле (10): b = Ö КГ / С0 = Ö 1 /10-1 = 3,16 . В результате получаем величину, не имеющую смысла. Следовательно, расчет степени гидролиза по приближенной формуле в данном случае неправомерен).
Определим равновесную концентрацию ОН- - ионов . Поскольку из уравнения гидролиза следует , что СOH- =СHS-, то СOH- = b . С0 = 0,9 . 0,1 = 0,09 моль / л. Рассчитаем рН раствора : рН = 14 — рОН = 14 + lg COH- = 14 — 1,05 = 12,95.
Ответ: рН = 12,95 .
Задача 23.
Вычислите концентрацию раствора FeCl3 , рН которого равен 3 , учитывая только 1-ю ступень гидролиза .
Дата добавления: 2014-12-03; просмотров: 543;