Замещение сульфогруппы

Ароматические сульфокислоты проявляют удивительную способность замещать сульфогруппу на другие заместители.

Первым примером такого рода превращений было замещение сульфогруппы на гидроксил при нагревании солей кислот с едким кали и едким натром при температуре около 300⁰С (Кекуле). Эта реакция называется реакцией щелочного плава

Вместо сульфогруппы в бензольное кольцо можно ввести также нитрильную группу и, таким образом, осуществить переход от сульфокислот к карбоновым кислотам (Кучеров)

Интересно, что замещение сульфогруппы можно осуществить по механизму бимолекулярного электрофильного замещения. Это достигается с использованием соединений, имеющих электронодонорные заместители в о- и п-положениях к сульфогруппе. Так, при смешении водных растворов 2,6-дибромфенол-4-сульфокислоты и брома уже при 0⁰С исчезает окраска, обусловленная бромом

Еще одной реакцией замещения сульфогруппы, на этот раз на водород, является реакция десульфирования. Эта реакция протекает при нагревании водного раствора сульфоновой кислоты при 100-175⁰С и представляет собой реакцию, обратную сульфированию. Используя обычные приемы управления равновесными реакциями, рассматриваемую реакцию можно направить в любую сторону

Легкость введения сульфогруппы в ароматическое соединение и удаления ее используются в препаративной органической химии удивительным образом – для защиты определенных положений бензольного кольца. Следует обратить внимание на то, что обычно при осуществлении различных синтезов приходится защищать функциональные группы. В данном случае речь идет о защите определенных положений в кольце. Для примера приведем схему синтеза 2,6-динитроанилина