Стереохимия электрофильного присоединения
Стереохимия присоединения к двойной связи была первоначально изучена на примере реакции окисления олефинов по Вагнеру до гликолей. Было установлено, что эта реакция всегда идет по типу цис-присоединения. Так, малеиновая кислота под действием водного раствора KMnO4 превращается в мезовинную.
H-C-COOH COOH COOH
H-C-COOH + O H-C H-C-OH
(KMnO4) O H-C-OH
H-C COOH
COOH
Малеиновая кислота мезовинная кислота
Однако более поздние исследования показали, что большинство реакций электрофильного присоединения по двойной связи идут по типу транс-присоединения. Так, при действии поляризованной молекулы брома присоединение аниона брома идет со стороны, противоположной уже присоединившемуся катиону брома, например,
H-C-CH H H CH3
H-C-CH3 Br-C-CH3 Br-C-CH3 Br-C-H
Цис-2-бутен H-C*-CH3 H-C+-CH3 H-C-Br
CH3
L-изомер
Дата добавления: 2014-12-24; просмотров: 1017;