Стереохимия отщепления
Реакции отщепления Нгал (элиминирование) обычно конкурируют с реакциями нуклеофильного замещения и, подобно последним, могут протекать по мономолекулярному механизму (Е1) и биомолекулярному механизму (Е2).
Как и в реакциях присоединения, легче протекает транс-отщепление, однако быват и наоборот. Это зависит от механизма реакции.
При биомолекулярном отщеплении Е2 , как правило, происходит транс-отщепление.
CH3 HO- CH3
H-C-H H-C-H CH3-C-H
H-C-Cl H-C---Cl -Cl- H-C-COOH
COOH COOH -H2O
-хлормасляная кислота транс-кротоновая кислота
При мономолекулярном механизме Е1 пространственная направленность зависит от продолжительности существования образующегося иона карбония. Если ион устойчив и существует значительный промежуток времени, он успевает принять плоскую конфигурацию, и результат отщепления не зависит от исходной конформации. H-C--CH3 CH3-C-H
CH3 H-C-Hal H-C-COOH
H-C-H COOH Цис-отщепление
H-C-Hal -H2O
COOH CH3-C-H CH3-C-H
H-C-Hal HOOC-C-H
COOH Транс-отщепление
Если ион существует очень малый промежуток времени, предпочтительнее происходит транс-отщепление, а в присутствии фиксирующих групп, в основном, цис-отщепление.
Дата добавления: 2014-12-24; просмотров: 640;