Особенности расчета Тсвп ароматических соединений
При определении числа цепей и их длины в молекуле ароматического соединения следует иметь в виду следующие правила:
· фенил (бензольное кольцо), находящийся внутри углеродной цепи считается и как концевой;
· при определении . углеродной цепи атомы углерода в бензольном кольце в расчет не принимаются;
· фенил, находящийся в углеродной цепи, укорачивает ее на единицу.
Пример:Вычислить температуру самовоспламенения 1-изопропил-4-изобутилбензола.
Решение:
1. Записываем структурную формулу соединения и вводим обозначения:
СН3
|
1 2 Ф 4 5
СН3 – СН - –СН2 – СН
| |
3 7
СН3 СН3
2. В молекуле соединения 4 концевые метильные группы (-СН3) и 1 фенил,
т.е. Мр = 5:
4. В этом соединении согласно первому правилу концевым необходимо считать и фенил. В этом случае углеродные цепи будут заканчиваться не только на метильных группах (-СН3), но и на бензольном кольце. Составим таблицу, в которую внесем углеродные цепи и их длину:
Углеродная цепь m1 | 1 - 6 | 1 - 7 | 3 - 6 | 3 - 7 | 1 - Ф | 3 - Ф | 6 - Ф | 7 - Ф | 1 - 3 | 6 - 7 |
Длина цепи l1 |
Обратите внимание, что при определении длины цепи атомы углерода, имеющиеся в бензольном кольце, в расчет не принимаются (правило 2). у восьми углеродных цепей, которые имеют в своём составе фенил как в середине, так и в конце цепи, длина цепи на единицу меньше, чем число атомов углерода (правило 3).
4. Рассчитаем среднюю длину углеродных цепей:
5. По таблице ХIV приложения найдем Тсвп ароматического соединения с соответствующей длиной цепи Тсвп = 698 К или 425 оС.
Пример: Вычислить температуру самовоспламенения 2,2-дифенилпропана.
Решение:
1. Записываем структурную формулу соединения и вводим обозначения
СН3
|
Ф1 2 Ф2
- С –
|
СН3
2. Определим число цепей. В соединении 4 концевых труппы (2 метильные и 2 фенила), поэтому Мр = 4:
В этом соединении 6 цепей.
3. Найдем эти цепи и определим их длину:
Углеродная цепь m1 | Ф1 – Ф2 | Ф1 - 1 | Ф1 - 3 | Ф2 - 1 | Ф2 - 3 | 1 - 3 |
Длина цепи l1 | -1 |
Цепи, содержащие фенил, укорачиваются на единицу. Так как в цепи Ф1 - Ф2 содержится два фенила, то ее длина уменьшится на 2.
4. Средняя длина цепи будет равна:
5. По таблице XIV приложения находим, что Тсвп = 712 К или 439 оС.
Дата добавления: 2017-02-20; просмотров: 1112;