ДЕГИДРИРОВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

При крекинге и пиролизе углеводородного сырья преобладают реакции расщепления углеводородов (реакции расщепления углерод - углеродной связи и реакция дегидрирования)

∆G имеет отрицательное значение при разрыве связи С-С при температурах выше 567К(294^оС),

а при разрыве связи С-Н при температурах выше 942К (669^оС).

1`Реакция расщепления С-С связи

2. Реакция дегидрирования

C _m+n H _2(m+n)+2 C _m+n H _2(m+n) +H₂

Преимущественное дегидрирование алканов возможно только при применении селективных катализаторов.

Наиболее эффективны алюмохромовые катали­заторы на основе оксида Al, содержащие 10–40% оксида Сr и 2–10% оксидов щелочных металлов (натрия, калия, бериллия), которые служат для нейтрализации активных центров оксида Al, вызывающих крекинг и изомеризацию. Они чувствительны к влаге, поэтому исходные фрак­ции не должны содержать водяных паров (<1 мг/куб.м.) и нельзя применять разбавление водяным паром.

Повышение температуры ведет к развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации.

Роль катализаторов заключается в том, что он ускоряет реакцию дегидрирования настолько, что время протекания очень мало, а реакции расщепления не успевают развиться.

Кроме того, катализаторы позволяют проводить процесс дегидрирования при более низкой температуре.

Конверсия прямой эндотермической реакции дегидрирования алканов в условиях термодинамического равновесия увеличивается с повышением температуры и понижением давления.

Особое место занимает этан и пропан (дегидрирование протекает в процессе пиролиза).