РАСТВОРЫ НИНГИДРИНА

Нингидрин (C₉H₄O₃·H₂O) представляет собой белые кристаллы, окрашивающиеся в красный цвет при нагревании до 125ºС, хорошо растворимые в воде, щелочах, мало растворимые в спирте. Токсичен. При нагревании до кипения с раствором ά-аминокислот появляется синяя окраска [8].

При выявлении следов рук нингидрин взаимодействует с аминокислотами и другими белковыми соединениями, входящими в состав потожирового вещества. На практике используются растворы различной концентрации (в ацетоне, этаноле, петролейном эфире, многокомпонентном растворе на основе ГФЭ-7100 и др.), которые при взаимодействии с аминокислотами и белковыми соединениями окрашивает бесцветный (невидимый) след руки в розово-фиолетовый цвет.

Раствор нингидрина используется для выявления следов рук только на пористых (впитывающих потожировое вещество) поверхностях:

- бумаге (различных видов),

- картоне,

- фанере,

- струганной (не лакированной) древесине,

- штукатурке и т.д.

Исключение составляют сорта бумаги, для изготовления которых используется клей органического происхождения. С таким клеем нингидрин вступает в реакцию и поэтому вся поверхность объекта окрашивается в пурпурный цвет.

Нингидрин не эффективен на пестрых и окрашенных в темные цвета поверхностях, так как след руки, окрашенный в розово-фиолетовый цвет, плохо заметен или не заметен вовсе на темном или слишком пестром фоне. Поскольку след руки, выявленный нингидрином на таких поверхностях, невозможно перекопировать на дактилоскопическую пленку, работать с ним в дальнейшем будет нельзя.

Давность образования следа практического значения не имеет, так как молекулы аминокислот и других белковых соединений обладают очень малой способностью к проникновению и перемещению в толщу объекта. Раствором нингидрина можно выявить следы рук давностью до нескольких лет (есть данные о выявлении при помощи нингидрина фрагментов папиллярных узоров рук давностью до 38 лет) [10].

Метод нингидрина непригоден, если объекты подвергались увлажнению – так как аминокислоты из вещества следа могут вымываться.

Учитывая токсичность паров нингидрина, работу по определению пригодности следа для идентификации и сравнительное исследование рекомендуется проводить по фотоизображению выявленного следа.

Так как выявленный нингидрином след образован окрашенными в результате химической реакции аминокислотами и белковыми соединениями, впитавшимися в поверхность объекта, копировать след на дактилоскопическую пленку не эффективно.

Применение нингидрина исключает последующее медико-биологическое изучение вещества следа.

Методика выявления следов рук растворами нингидрина:

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ

2 – 5 %-е растворы нингидрина[6]

1.(2-5 % - й раствор нингидрина в этаноле (этиловом спирте)

2. 2-5 %-й раствор нингидрина в ацетоне

Раствор готовится в лабораторных условиях, под вытяжкой. В стеклянную химическую посуду наливают 95 - 98 г растворителя и добавляют 2 - 5 г кристаллического нингидрина (в зависимости от требуемой концентрации)[7]. Содержимое перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения кристаллического осадка. Готовый раствор должен быть прозрачного желтого цвета (светлого или насыщенного, в зависимости от желаемой концентрации нингидрина).

Следует учесть, что этанол и ацетон агрессивны по отношению к различным красителям (чернила шариковых и гелевых ручек, типографская краска и т.д.), поэтому печатные и рукописные документы следует обрабатывать с осторожностью, если содержание документа важно для дальнейших исследований (например, для проведения почерковедческой экспертизы). В таком случае следует выбрать раствор с наименее сильным растворителем (например, раствор нингидрина на основе гидрофторэфира ГФЭ-7100).

Растворы нингидрина в этаноле или ацетоне рекомендуется применять в первую очередь на поверхностях, лишенных каких-либо надписей, печатей и т.п.

Растворы нингидрина на основе гидрофторэфира ГФЭ-7100

Гидрофторэфир ГФЭ-7100 (HFE-7100) – растворитель для нингидрина и ДФО, применяющийся в качестве основы для многокомпонентных растворов. Этот новый для ЭКП ОВД России растворитель[8] имеет низкую токсичность (гораздо меньшую по сравнению с другими растворами нингидрина) и обладает свойством не размывать красители, он широко применяется криминалистами зарубежных стран.

Характерная особенность этих растворов – минимальные изменения внешнего вида обработанного документа, практически не заметные невооруженному глазу (ни один краситель практически не размывается и практически не окрашивается подложка объекта) (рис. 19).

Свойства данного раствора обусловлены тем, что агрессивные растворители входят в него в очень малых пропорциях и служат в основном для быстрейшего растворения кристаллов нингидрина, в то время, как ГФЭ-7100, являясь практически не агрессивным для большинства красителей, составляет основу.

А Б В

Рис.19. Тетрадный лист со следами рук и рукописным текстом (использовались красители шариковых (синий, черный), гелевых (синий, красный, зеленый) ручек, маркера (оранжевый), фломастера (голубой), обработанный растворами нингидрина:

А) в этаноле;

Б) в ацетоне;

В) в гидрофторэфире ГФЭ-7100 (спреем Nyngidrin Special Formula производства Sirchie, США).

Растворы нингидрина на основе ГФЭ-7100:

Раствор №1:

Вещества следует смешивать по следующей схеме:

1. В небольшой емкости необходимо растворить кристаллический нингидрин (2 г) в этаноле (9 мл);

2. Добавить этилацетат (0,5 мл) и ледяную уксусную кислоту (1 мл);

3. Перемешать смесь до полного растворения нингидрина;

4. Перелить раствор в большую емкость, добавить ГФЭ-7100 (200 мл) и перемешать.

5. Оставить раствор примерно на 30 мин., в емкости с закрытой крышкой.

Готовый раствор должен быть светло-желтого цвета, слегка мутный или прозрачный. Если на поверхности раствора образовалась желтая маслоподобная пленка, то перед применением ее нужно обязательно удалить, сняв ватным тампоном, пипеткой или пропустив раствор через фильтровальную бумагу.

Раствор №2

Раствор №3

При приготовлении растворов №2 и № 3 следует придерживаться схемы, предложенной для первого варианта.

Примечания:

1. Для увеличения контрастности следов, допустимо увеличивать количество нингидрина в растворе на 1-3 г;

2. Готовый раствор хранить не более 1 месяца в защищенном от света месте.

3. Готовые растворы нингидрина

Зарубежными предприятиями выпускаются различные растворы нингидрина (как правило, в аэрозольных баллонах или флаконах, снабженных пульверизатором, который навинчивается на горлышко), удобные для обработки пористых поверхностей и в лабораторных условиях, и на местах происшествий.

Готовые растворы обладают рядом преимуществ по сравнению с приготавливаемыми лабораторных условиях:

- не затрачивается время на приготовление;

- длительный срок хранения;

- возможность использования на местах происшествий.

Готовые растворы выпускаются на основе различных растворителей (рис. 20), например:

- на основе этанола и ксилена – Nynhidrin Spray 202C (Sirchie, США);

- на основе этанола и уксусной кислоты – Nin Plus Ultra (Helling, Германия);

- на основе ацетона – Nynhidrin Spray w / Acetone (Sirchie, США);

- на основе растворителя ГФЭ-7100 (не размывает красители) –Nynhydrin Special Formula (Sirchie, США).

Рис.20. Промышленные растворы нингидрина и ДФО в спреях и флаконах с пульверизатором.

Если в готовых растворах концентрация нингидрина не достаточно велика (о чем свидетельствует малая контрастность выявленных следов), то допустимо добавить в него 1-2 г кристаллического нингидрина (за исключением растворов в аэрозольных баллончиках, вскрыть которые не возможно).

ОБРАБОТКА ОБЪЕКТОВ

На обрабатываемую поверхность раствор нингидрина должен быть нанесен равномерно.

1. Самостоятельно приготовленный раствор можно нанести на поверхность объекта двумя способами:

а) Раствор переливают во флакон с распылителем и равномерно наносят на поверхность объекта; при этом рекомендуется держать носик пульверизатора на расстоянии 10-15 см от поверхности объекта;

б) Раствор переливают в удобную химическую посуду, и наносят его на поверхность объекта ватным или марлевым тампоном касательными движениями; Тампон следует держать пинцетом. Во избежание порчи невидимых следов рук тереть поверхность объекта тампоном запрещено.

2. Готовый раствор нингидрина в баллончике равномерно распыляется по поверхности объекта. Баллончик следует держать на расстоянии 10-15 см от поверхности; после обработки объект просушивается в вытяжном шкафу; реакция в комнатных условиях протекает около 24 час., а в некоторых случаях до 2-3 дней.

3. При обработке объектов, на которые нанесены чувствительные к растворителям красители, (например, паста шариковой ручки, оттиск печати и т.п.), более эффективно использовать специальные растворы нингидрина (например, на основе гидрофторэфира ГФЭ-7100). Если это невозможно, то применяют следующий метод:

Чистый лист бумаги пропитывается раствором нингидрина, после чего накладывается на поверхность со следами и проглаживается горячим утюгом. Этот же метод применяется при выявлении следов на оштукатуренных и побеленных поверхностях, строительном кирпиче.

4. Для ускорения реакции применяют экспресс-метод обработки:

Объект помещается в сушильный шкаф, при температуре 80-115 С (в этих условиях след окрашивается через 15-20 минут). Также возможно использовать различные нагревательные приборы (утюг, электрофотоглянцеватель, электроплитка и т.д); температура нагрева не должна превышать 125 С.

При работе с нагревательными приборами необходимо следить за возможным появлением окраски фона. Этот метод допустимо применять только при крайней необходимости срочного выявления следов рук.

Необходимо заметить, что постепенное выявление следов (в обычных комнатных условиях), требует большего времени, но дает лучшие результаты.

Следы на картоне, фанере, дереве для большей контрастности можно подвергнуть двукратной обработке нингидрином или увеличить его концентрацию до 2 - 5%. Дальнейшее проявление следа производится при комнатной температуре или с применением источников тепла.

Использование других средств выявления следов рук в сочетании с обработкой нингидрином

Перед применением нингидрина исключено применение метода выявления следов рук растворами азотнокислого серебра, который приводит к вымыванию белков и аминокислот из потожирового вещества, что снижает эффективность действия нингидрина.

Применение паров йода может предшествовать окрашиванию следов рук нингидрином.

После обработки следов рук нингидрином могут быть использованы другие реактивы, которые вступают в реакцию с теми компонентами потожирового вещества, с которыми не вступает в реакцию нингидрин (например, азотнокислое серебро реагирует с хлористыми соединениями в составе потожирового вещества).

После обработки поверхности объекта растворами нингидрина, бесполезно использовать дактилоскопические порошки, так как большинство растворителей полностью растворяет потожировое вещество, на которое налипает дактилоскопический порошок при выявлении.

Обесцвечивание выявленных следов

При необходимости, следы, выявленные нингидрином, могут быть обесцвечены 15% раствором перекиси водорода. Поверхность документа обрабатывается ватным тампоном, смоченным раствором перекиси водорода. Процесс обработки проводится до полного обесцвечивания следов.

Сохранность следов, выявленных нингидрином и нейтрализация активности нингидрина с сохранением выявленных следов.

Следы, выявленные нингидрином, не теряют своей контрастности в течение нескольких лет, так как нингидрин, проникший в толщу объекта при обработке, сохраняет свои свойства. Это может привести к тому, что при прикосновении к обработанной нингидрином поверхности незащищенными руками, на ней проявятся новые следы рук. Поэтому при хранении следует избегать прикосновений к обработанным объектам незащищенными руками.

Чтобы защитить объект от случайных следов рук, сохранив при этом уже проявленные следы, нингидрин можно нейтрализовать 1,5 % раствором нитрата меди:

Нитрат меди разбавить в ацетоне и добавить 1-2 капли разбавленной уксусной кислоты.

Некоторые предприятия выпускают готовые растворы для нейтрализации нингидрина (например, Nynhydrin fixative NFS200 (Sirchie, США)).

Раствором обрабатывают поверхность объекта ватным тампоном или из пульверизатора, при этом выявленные нингидрином следы становятся красными, что свидетельствует о полной нейтрализации нингидрина.

РАСТВОРЫ ДФО

ДФО (1-8 Диазафлуорен 9ОН) – химическое вещество в виде кристаллического порошка. Подобно нингидрину, ДФО вступает в реакцию с аминокислотами, входящими в состав белковых компонентов потожирового вещества, окрашивая след в розово-сиреневый цвет. ДФО по своим свойствам и механизму действия аналогичен нингидрину (по некоторым данным, ДФО является более чувствительным индикатором, чем нингидрин [29]). Кроме того, ДФО имеет свойство флуоресцировать в ультрафиолетовом свете. Люминесценция возбуждается при длине волн 530 нм, 525 нм, 485 нм и 450 нм и фиксируется с оранжевым светофильтром; при длине волн 530 нм и 570 нм - с красным светофильтром.

ДФО хорошо растворяется во многих растворителях (ацетон, этанол и др.). Является токсичным веществом, при вдыхании паров и концентрации частиц в воздухе раздражает слизистые оболочки.

Растворы ДФО используется для выявления следов рук на пористых (впитывающих потожировое вещество) поверхностях:

- бумаге (различных видов),

- картоне,

- фанере,

- струганной (не лакированной) древесине,

- штукатурке и т.д.

В отличие от растворов нингидрина, ДФО допустимо применять на пестрых поверхностях, так как он имеет свойство люминесцировать.

Методика выявления следов рук растворами ДФО

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ

Растворы ДФО в этаноле (этиловом спирте) или ацетоне (2-5 %)[9]

1. 2-5 % раствор ДФО в этаноле (этиловом спирте))

2. 2-5 % раствор ДФО в ацетоне

Раствор готовится в лабораторных условиях, под вытяжкой. В стеклянную химическую посуду наливают 95 - 98 грамм растворителя и добавляется 2 - 5 г кристаллического ДФО (в зависимости от желаемой концентрации раствора)[10]. Содержимое перемешивается стеклянной палочкой до полного растворения кристаллического осадка. Готовый раствор должен быть прозрачного светло-желтого цвета.

Следует учесть, что ацетон и этанол агрессивны по отношению к различным красителям (чернила шариковых и гелевых ручек, типографская краска и т.д.), поэтому печатные и рукописные документы следует обрабатывать с осторожностью, если содержание документа важно для дальнейшего исследования (например, для проведения почерковедческой экспертизы). В таком случае следует избрать раствор с менее сильным

растворителем (например, раствор ДФО на основе гидрофторэфира ГФЭ-7100).

Растворы ДФО в этаноле и ацетоне рекомендуется применять на поверхностях, лишенных каких-либо надписей, печатей и т.п.

Многокомпонентные растворы ДФО

1. Раствор ДФО на основе фреона

50 мг порошка ДФО растворяют в смеси 4 мл метанола и 2 мл уксусной кислоты; затем разбавляют 100 мл фреона.

Обрабатывают объект раствором следующим образом:

- погружают объект в раствор на 5 сек., затем высушивают при комнатной температуре;

- повторно погружают объект в раствор на 5 сек.;

- после высыхания помещают объект в термостат на 10 мин. при температуре 100°С.

2. Раствор ДФО на основе метанола (метилового спирта)

После полного растворения порошка ДФО в метаноле добавляют уксусную кислоту.

3.Раствор ДФО на основе гидрофторэфира ГФЭ-7100

Вещества смешивают по следующей схеме:

1. В небольшой емкости растворяют кристаллы ДФО (0,25 – 0,5 г) в метаноле (40 мл);

2. Добавляют ледяную уксусную кислоту (20 мл);

3. Перемешивают смесь до полного растворения ДФО;

4. Переливают раствор в большую емкость и добавить ГФЭ-7100 (100 мл) и перемешивают.

5. Оставляют раствор примерно на 30 минут, в емкости с закрытой крышкой

Готовый раствор должен быть светло-желтого цвета, слегка мутный или прозрачный. Если на поверхности раствора образовалась желтая маслоподобная пленка, то перед применением ее нужно обязательно удалить, сняв ватным тампоном, пипеткой или пропустив раствор через фильтровальную бумагу. При необходимости концентрацию ДФО можно увеличить.

***

Если при приготовлении раствора ДФО (любой рецептуры) порошок полностью не растворится, реактив непригоден для использования.

Белый осадок, выпавший в процессе хранения раствора, указывает на его непригодность.

Рекомендуемый срок хранения растворов ДФО – 1 неделя.

Готовые растворы ДФО

Зарубежными предприятиями выпускаются готовые растворы ДФО (как правило, во флаконах, снабженных пульверизатором) на базе различных растворителей (например, раствор ДФО на основе метанола и уксусной кислоты – «Dfospray DFS200P», Sirchie, (США)). Они удобны для обработки пористых поверхностей как в лабораторных условиях, так и на местах происшествий.

Готовые растворы ДФО обладают рядом преимуществ по сравнению с приготавливаемыми в лабораторных условиях:

- не затрачивается время на приготовление;

- длительный срок хранения,

- возможность использования на местах происшествий.

ПРОЦЕСС ОБРАБОТКИ ОБЪЕКТОВ

Обрабатывать объекты рекомендуется следующими способами:

1. Опрыскиванием из пульверизатора. При этом следует обращать внимание на равномерность обработки все поверхности объекта;

2. При помощи ватного тампона. Тампон держат пинцетом, смачивают его в растворе ДФО и промакивающими движениями аккуратно обрабатывают всю поверхность объекта. Во избежание порчи следов, тереть поверхность объекта тампоном запрещается.

3. Окунанием объекта в емкость с раствором.

При комнатной температуре следы наиболее контрастно проявляются через 24-48 час.. Для ускорения процесса можно использовать термостат (сушильный шкаф), в котором высохший объект выдерживают около 10 мин. при t 100º C, или применить экспересс-метод:

Обработанный и высохший объект кладут на лист белой бумаги, накрывают вторым листом чистой белой бумаги и проглаживают утюгом (нагретым не более, чем до 125º C) в течение 2-3 минут, проверяя степень проявления следов. Следует учесть, что при использовании эксперсс-метода, подложка объекта частично прокрашивается в розовый цвет, что уменьшает контрастность следов. Экспересс-метод следует применять только при крайней необходимости срочного выявления следов.

Проявление следов при комнатной температуре занимает больше времени, но является более эффективным.

Использование других средств выявления следов в сочетании c обработкой растворами ДФО.

Выявление следов рук растворами ДФО рекомендуется проводить перед обработкой нингидрином, так как нингидрин выявляет следы, не выявившиеся при обработке ДФО.