НИТРОВАНИЕ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Алканы способны легко нитроваться 20 % азотной кислотой (реакция Коновалова). Промышленное значение имеет газофазное 350-500 °С и жидкофазное 100-150 °С нитрование 40-70 % HNО3. Используют нитрование в газовой или жидкой фазе NО2 или его димером N2О4. При нитровании селективность достаточно низкая, NO2 вводится почти в любое положение. Наиболее легко вводится по третичному атому углерода.

трет >втор >перв

Но при увеличении температуры реакционная способность их выравнивается и получается смесь продуктов (при этом не наблюдается изомеризации углеродного скелета УВ).

Введение NО2 группы уменьшает реакционную способность углеводородов, поэтому при газофазном нитровании используется большой избыток углеводородов (3-х - 10-ти кратный). При этом динитро- не образуется. При жидкофазном нитровании мононитропропроизводные растворяются в HNO3 значительно лучше, чем исходные углеводороды и это приводит к образованию динитропроизводных. При этом 2-я нитрогруппа вводится в положение удаленное от 1-й, либо к тому же атому углерода

 

При нитровании насыщенных углеводородов в газовой фазе всегда идет деструкция углеродной цепи. Поэтому селективность процесса снижается за счет образования более низкомолекулярных нитропроизводных

Для разветвленных углеводородов деструкция идет в меньшей степени. Чем длиннее цепь алкана, тем деструкция усиливается, этому процессу способствует увеличение температуры.

Кроме этих побочных процессов в системе могут протекать реакции окисления алканов HNО3 или NО2 с образованием альдегидов, кетонов, карбоновых кислот. HNO3 восстанавливается до N2, NO, а также могут образовываться СО и CO2.

При нитровании диоксидом азота (NO2) температура синтеза должна быть ниже, чем при использовании HNО3.

Нитрование протекает по радикальному механизму.

Обрыв цепи протекает очень быстро, кинетическая цепь короткая и цепной механизм не развивается. В качестве побочных реакции происходит образование нитритов

Образование в системе нитритов определяет появление карбонильных соединений

Альдегиды легко окисляются азотной кислотой с образованием оксидов углерода, азота и водорода.

 








Дата добавления: 2016-03-10; просмотров: 1424;


Поиск по сайту:

При помощи поиска вы сможете найти нужную вам информацию.

Поделитесь с друзьями:

Если вам перенёс пользу информационный материал, или помог в учебе – поделитесь этим сайтом с друзьями и знакомыми.
helpiks.org - Хелпикс.Орг - 2014-2024 год. Материал сайта представляется для ознакомительного и учебного использования. | Поддержка
Генерация страницы за: 0.006 сек.