Химическая кинетика

Количественной характеристикой быстроты течения химической реакции является ее скорость. За скорость химической реакции принимают изменение количества реагирующего вещества (или продукта) во времени в единице объема реакционной системы. Учение о механизмах и скоростях химических реакций называется химической кинетикой.

Например, A_i – одно из реагирующих веществ или продуктов реакции. В момент времени t₁, в объеме V содержалось вещество A количеством n₁(A_i), в момент времени t₂ в том же объеме количество вещества A равно n₂(A_i). Тогда скорость реакции u по веществу A_i составит:

Введем обозначения: - изменение количества вещества A_i; - промежуток (изменение) времени и, подставив их в уравнение, получаем

Учитывая, что

получаем

где c(A_i) – молярная концентрация – количество вещества, содержащееся в единице объема, моль/л или моль/м³.

Таким образом, скорость реакции – это изменение концентрации реагирующего вещества в единицу времени. Единица измерения скорости – моль/(м³´с) или моль/(л´с).

Скорость химической реакции зависит от нескольких факторов.

1. Природа реагентов. Энергией активации Е_а (в кДж/моль) называют избыточную энергию, которой должны обладать молекулы для того, чтобы их столкновение могло привести к образованию нового вещества. Е_а различных реакций различна. Посредством этого фактора сказывается влияние природы реагирующих веществ на v_х.р.. Если Е_а<40 кДж/моль (т.е. мала), то скорость такой реакции велика (например, ионные реакции в растворах, протекающие практически мгновенно). Если Е_а>120 кДж/моль (т.е. очень значительна), то скорость такой реакции незначительна (например, реакция синтеза аммиака N₂+3H₂=2NH₃ – скорость этой реакции при обычных Т вследствии высоких значений Е_а настолько мала, что заметить её протекание практически невозможно).

В 1889 г. знаменитый шведский химик Аррениус вывел из опытных данных уравнение, связывающее константу скорости с температурой и энергией активации. Позднее это уравнение получило теоретическое обоснование. Согласно Аррениусу, константа скорости находится в экспоненциальной зависимости от температуры: k=k_max×exp(-E_a/RT), где R - универсальная газовая постоянная, равная 8,31 Дж/моль×К; k_max - предэкспоненциальный фактор, имеющий смысл максимально возможного значения константы скорости при нулевой энергии активации или бесконечно высокой температуре, когда все столкновения молекул реагентов становятся активными. Уравнение Аррениуса используют чаще в логарифмической форме: lnk=lnk_max-E_a/RT.

2. Концентрация реагирующих веществ. В соответствии с основным законом химической кинетики для реакции

продукты

скорость выражается следующим соотношением:

где k – константа скорости реакции; p и q – коэффициенты (определяются экспериментально). Для некоторых простейших реакций коэффициенты p и q равны стехиометрическим коэффициентам уравнения реакции. Например, для реакции

H₂(г) + I₂(г) ® 2HI(г)

можно записать

т.е.

3. Температура реакции. Зависимость скорости реакции от температуры передается уравнением Вант-Гоффа:

где и - скорости реакции при температурах t₂ и t₁; g - температурный коэффициент скорости реакции (для многих реакций
g = 2…4). Это правило говорит о том, что скорость реакций возрастает в 2 - 4 раза при увеличении температуры на 10⁰C.

4. Поверхность соприкосновения реагентов. Чем больше поверхность соприкосновения реагирующих веществ, тем быстрее протекает реакция. Реакция в растворах протекает практически мгновенно.

5. Катализаторы – это вещества, не расходующиеся в реакции, но оказывающие влияние на её скорость. Явление изменения скорости реакции под действием катализаторов называется катализом, а сами эти реакции являются каталитическими. Действие катализатора обусловлено снижением величины энергии активации. Под воздействием катализаторов реакции могут ускоряться в миллионы и более раз.

Различают гомогенный и гетерогенный катализ. При гомогенном катализе катализатор и реагенты образуют одну фазу (газ или раствор), а при гетерогенном катализе – катализатор находится в системе в виде самостоятельной фазы. Примером гомогенного катализа служит разложение перекиси водорода на воду и кислород в присутствии катализаторов К₂Cr₂O₇, К₂WO₄ и др. Примером гетерогенного катализа является окисление диоксида серы в триоксид при контактном способе получения серной кислоты из отходящих газов металлургических производств: SO₂+0,5O₂+H₂O=(NO₂)=H₂SO₄.

Задание. В сосуде вместимостью 2 л смешали 4,5 моль газа А и
3 моль газа В. Газы А и В реагируют в соответствии с уравнением

А + В = 2С.

Через 2 с в реакционной системе образовался газ С количеством вещества 1 моль. Определите среднюю скорость реакции. Рассчитайте количества веществ газов А и В, которые не прореагировали.

Дано: = 1 моль = 4,5 моль = 3 моль V = 2 л = 2 с

Решение: 1.Из уравнения реакции следует, что моль = 0,5 моль, где - изменение количества вещества в ходе реакции, знак «-» означает, что вещество А расходуется в ходе реакции. 2. Аналогично получаем для вещества В моль = 0,5моль. 3. Вычисляем количество вещества А, которое вступило в реакцию: 4 моль 4. Количество вещества В, которое осталось в реакционной смеси, равно: 2,5 моль 5. Среднюю скорость реакции за данный промежуток времени вычисляем по формуле Ответ: 4 моль, 2,5 моль, 0,125

Задание. Во сколько раз увеличится скорость реакции

H₂ + I₂ = 2HI,

если увеличить количества вещества иода и водорода в реакционной системе в два раза при постоянном объеме.

Дано:	Решение: В соответствии с основным законом химической кинетики: Аналогично для скорости u2, когда количества реагентов увеличились, имеем: Определяем, во сколько раз увеличилась скорость реакции Ответ: Скорость реакции увеличится в 4 раза.

Задание. Реакция при температуре 50 °С протекает за 2 мин 15 с. За сколько времени закончится эта реакция при 70 °С, если в данном температурном интервале температурный коэффициент скорости реакции равен 3?

Дано: t1 = 500C t2 = 700C Dt1= 2 мин.15с = =135 с = 3

Решение: 1. С использованием правила Вант-Гоффа вычисляем, во сколько раз увеличится скорость реакции при увеличении температуры с 50 до 700С 2. По определению скорости ; Так как при обеих температурах и одинаково, получаем: ; 3. Вычисляем время, за которое реакция произойдет при температуре 700C: Ответ: 15 с.