Примеры. Из реакций окисления первичных спиртов наибольший интерес представляет реакция «йодоформной» пробы:

Из реакций окисления первичных спиртов наибольший интерес представляет реакция «йодоформной» пробы:

Йодоформ – желтый осадок с резким, характерным запахом.

Реакция идет по стадиям:

Эта реакция позволяет отличить этиловый спирт от метилового. Реакция характерна не только для этанола, но и для веществ, содержащих:

• этокси-группу (-ОС₂Н₅),

• альдегидную (-СОН ) ,

• ацето-группу (-CОСН₃),

• гидроксикислоты.

Вторичные спиртыокисляются до кетонов. Ментол окисляясь до ментона активирует метиленовую группу в положении 6, которую затем идентифицируют реакцией конденсации с ванилином.

3. Реакция комплексообразования. Основана на свойстве спиртов образовывать окрашенные комплексные соединения с сульфатом меди (II) в щелочной среде. Избыток щелочи вызывает образование осадка гидроксида меди, маскирующий эффект реакции.

Спирты – это очень слабые кислоты, солей со щелочами они не образуют.

На силу кислотных свойств влияют характер заместителя в радикале и число гидроксильных групп в соединении: с увеличением их числа сила кислотных свойств возрастает:

3.1Многоатомные спирты вследствие этого способны образовывать а)внутрикомплексные (хелатные) или б) комплексные соединения с солями меди или кобальта в сильнощелочной среде. Пример – реакция глицерина:

CuSO₄ + 2NaOH → Cu(OH)₂↓ + Na₂SO₄

синий цвет

3.2Одноатомные спирты вступают в реакцию комплексообразования, если кроме спиртового гидроксила в соединении содержатся другие электронодонорные группы, способные образовывать координационные связи с металлом (например, эфедрин, левомицетин)

эфедрин

ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА, СОДЕРЖАЩИЕ КАРБОНИЛЬНУЮ

(АЛЬДЕГИДНУЮ И КЕТОННУЮ) ГРУППУ

Альдегидной называется группа, в которой карбонил связан с атомом водорода и углеводородным радикалом (алифатическим или ароматическим).

Кетонной называется группа, в которой карбонил связан с двумя углеводородными радикалами (алифатическими или ароматическими).

К карбонильным соединениям относятся вещества, содержащие α-кетольную группировку, которая включает связанные между собой кетонную и спиртовую группы.

Альдегидную группу содержат формальдегид, глюкоза. Ряд веществ образуют альдегидную группу при гидролитическом разложении: гексаметилентетрамин, анальгин, гексамидин, нозепам.

Кетогруппа входит в структуру кортикостероидов (преднизолон), бициклицеских терпенов – камфора, бромкамфора и т.д.

α-кетольную группировку содержат гормоны коркового слоя надпочечников и их полусинтетические аналоги.

Химические свойства соединений, содержащих альдегидную группу, определяются строением:

· наличием дипольного момента карбонила

· дробный положительный заряд на атоме углерода карбонила

· поляризуемость двойной связи. Электронная плотность смещается к кислороду и на нем возникает дробный отрицательный заряд.

σ_-

O

R - C

σ₊ H

Всё это обуславливает высокую реакционную способность альдегидов. Наиболее характерны для альдегидов реакции окисления и нуклеофильного присоединения.

Кетоны менее реакционноспособны. В отличие от альдегидов они окисляются только в жестких условиях. Практическое значение для анализа ЛВ, содержащих кетогруппу, имеют лишь реакции конденсации с аминами и их производными.

Типы реакций, используемых для идентификации альдегидов: