Химические свойства. I. Они проявляют общие свойства, присущие альдегидам или кетонам и кислотам, но как кислоты они сильнее соответствующих карбоновых кислот (сказывается –I

I. Они проявляют общие свойства, присущие альдегидам или кетонам и кислотам, но как кислоты они сильнее соответствующих карбоновых кислот (сказывается –I эффект карбонильной группы)

П Специфические свойства, обусловленные взаимным влиянием

>C=O и -COOH групп:

1. Расщепление a- и b- оксокислот при нагревании – декарбоксилирование:

dˉ

d⁺ d⁺ t°, H₂SO₄разб.

а) + CO₂

dˉ

b t° комн.

б) + CO₂

2. Кето-енольная таутомерия b-оксокислот.

d⁺ a

:

–d

кето-форма енольная форма

ацетоуксусная кислота (АУК)

Обе формы известны в свободном состоянии и могут быть при определенных условиях выделены. Однако они обе неустойчивы – легко превращаются в равновесную смесь с содержанием кето-формы (93%) и енольной (17%). Стойкость енола по сравнению с другими енольными формами возрастает из-за сопряжения.

Для доказательства существования обеих форм пользуются соответствующими реакциями. Например, как кетон АУК восстанавливается до вторичного спирта, реагирует с HCN, фенилгидразином и т.д. Как енол АУК или ее этиловый эфир (ацетоуксусный эфир) дает окрашивание при действии разбавленного водного раствора FeCl₃ вследствие образования комплексной железной соли (хелата):

Таблица 3