Закон (Начало)т/д: в изолированной системе самопроизвольно протекают только такие процессы, которые ведут к росту энтропии.
Г1 Г2 сняли перегородку смесь S1 > S2 DS > 0
два инертных газа
Для обратного процесса необходимо затратить работу. При DS > 0 процесс термодинамически возможен; при DS < 0 самопроизвольное протекание процесса невозможно. Математически 2 начало т/д можно выразить в виде: S > Q/T.Знак неравенства относится к необратимым, самопроизвольным процессам. Q - так называемой «приведенная теплота». Если система получает некоторое количество теплоты при постоянной температуре, то вся теплота идет увеличение беспорядочного, хаотичного движения частиц, т.е. на увеличение энтропии. Поэтому энтропию можно определяется отношением количества теплоты, полученной (или отданной) системой к температуре: S =Q/T.
Второе начало т/д позволяет :
- определить, какие из процессов в данной системе могут протекать самопроизвольно;
- установить предел возможного протекания процесса;
- определить, какими должны быть внешние условия, чтобы интересующий процесс протекал в нужном направлении.
В начале 20 века М.Планк, обобщив большое количество экспериментальных данных постулировал 3 начало т/д: энтропия идеального кристалла при абсолютной температуре равна нулю.
До него В.Нернст, исследуя свойства твердых тел при низких температурах, сделал вывод о том, что с понижением температуры энтропия кристаллического вещества понижается, и высказал гипотезу, что при Т 0, S 0.
На основании теорий статистической физики получены надежные значения абсолютных энтропий веществ, что позволяет рассчитывать изменение энтропии в реакциях:
DS0 (реакции) = (SnS0)(продукты) - (SnS0)(реагенты).
Дата добавления: 2015-08-11; просмотров: 936;