Галогенирование карбоновых кислот

Галогены могут замещать водород в углеводородных радикалах кислот, образуя галогенкарбоновые кислоты; при этом под влиянием карбоксильной группы наиболее легко замещаются атомы водорода в a-положении к этой группе, т.е. при соседнем с карбоксилом углеродном атоме:

_{g b a}

СH₃—CH₂—CH₂—COOH + Br₂ ® CH₃—CH₂—CHBr—COOH + HBr

масляная кислота a-броммасляная к-та

Возможно и более глубокое замещение водорода. Так, при действии хлора на уксусную кислоту все атомы водорода метильной группы постепенно замещаются на хлор; в результате образуются хлоруксусные кислоты:

CH₃—COOH + Cl₂ ® CH₂Cl—COOH + HCl

уксусная к-та монохлоруксусная к-та

CH₂Cl—COOH + Cl₂ ® CHCl₂—COOH + HCl

дихлоруксусная к-та

CHCl₂—COOH + Cl₂ ® CCl₃—COOH + HCl

Трихлоруксусная к-та

Монохлоруксусная кислота (Т_пл. 61,5 ^оС) и трихлоруксусная кислота (Т_пл. 59 ^оС) – кристаллические вещества; дихлоруксусная кислота – жидкость (Т_кип. 194 ^оС).

Галогенпроизводные кислоты дают все характерные для карбоксильной группы реакции, но в результате влияния, оказываемого на эту группу галогеном, они являются во много раз более сильными кислотами и приближаются в этом отношении к сильным неорганическим кислотам (К_дисс. = 1,4×10^-3, 3,32×10^-2 и 2,0×10^-1 для моно-, ди- и трихлоруксусных кислот, соответственно).