ИЗОПЕНТИЛАЦЕТАТ

В колбу Вюрца объемом 150 мл, снабженную капельной воронкой и соединенную с нисходящим холодильником, помещают 12,5 г растертого в порошок безводного ацетата натрия (приложении 2). Из капельной воронки по каплям, при перемешивании приливают смесь 12,5 г изоамилового спирта и 12,5 г концентрированной серной кислоты. При этом колбу непрерывно нагревают на песчаной бане при температуре бани 150 °С. По окончании реакции и прекращении отгонки дистиллята верхний слой (смесь изоамилацетата и изоамилового спирта) отделяют при помощи делительной воронки, промывают раствором гидрокарбоната натрия, затем дважды промывают водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют из колбы Фаворского, собирая фракцию 138‑142 °С. Выход около 12 г. Т. кип. 142 °С, n_D²⁰ 1,3999.

1-(ИЗОПЕНТОКСИ)-3-МЕТИЛБУТАН
(диизоамиловый эфир)

В круглодонной колбе, снабженой насадкой Дина-Старка, кипятят 20 г изоамилового спирта с 0,8 мл концентрированной серной кислоты. Кипячение прекращают, когда в водоотделителе соберется 1,8 мл воды. Реакционную смесь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока в дистиллят не перестанут переходить маслянистые капли. Органический слой отделяют и сушат прокаленным карбонатом калия. Диизоамиловый эфир перегоняется при 165‑172 °С. Выход около 10 г. Т. кип. 173 °С; n_D²⁰ 1,4080.

АНИЗОЛ

Работу проводят в вытяжном шкафу!

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 32 мл 2 М раствора гидроксида натрия и 5 г фенола[************]. К полученному раствору прикапывают 7,0 г диметилсульфата (осторожно, ядовитое соединение, не вдыхать пары, избегать пападания на кожу). Смесь перемешивают при нагревании на водяной бане в течение 20 мин и после охлаждения переливают в делительную воронку, промывая колбу небольшим количеством эфира. Отделяют эфирный слой и после осушки хлористым кальцием перегоняют. Анизол отгоняется при 145‑155 °С. Выход около 5 г. Т. кип. 154 °С, n_D²⁰ 1,5170.

Вопросы для самоподготовки.

1. Рассмотрите способы активации ОН-группы в реакциях нуклеофильного замещения. Приведите примеры реакций.

2. Охарактеризуйте возможные механизмы реакций нуклеофильного замещения ОН-группы в спиртах и их производных. По какому механизму (S_N1 или S_N2) протекает реакция нуклеофильного замещения в ходе осуществленного Вами синтеза? Мотивируйте Ваш выбор.

3. Рассмотрите область применения синтеза простых эфиров кислотной дегидратацией спиртов. Какие еще методы синтеза простых эфиров Вам известны?

4. Рассмотрите область применения синтеза сложных эфиров из активированных эфиров (сульфатов, сульфонатов) и солей карбоновых кислот. Какие еще методы синтеза сложных эфиров Вам известны?

5. Какие побочные процессы возможны в ходе осуществленного Вами синтеза?