Средние циклы и макроциклы

К средним циклам относятся алициклические соединения, содержащие 7-12 звеньев. Макроциклы содержат 12и более звеньев.

Большинство методов получения малых и обычных циклов для получения циклов среднего и большого размеров малоэффективны. Наиболее распространенным способом является их синтез по Ружичке прокаливанием ториевых солей двухосновных кислот в вакууме

Другой путь, используемый для получения среднециклических кетонов - это реакции сложноэфирной конденсации по Дикману или конденсации нитрилов по Торпу. Однако эти способы неприменимы для получения 9- и 10-членных циклов. Основной проблемой синтеза средних и больших циклов является протекание межмолекулярной реакции конденсации вследствие падения вероятности столкновения концов одной молекулы. Одним из путей решения этой проблемы является сильное разбавление реакционной смеси, направленное на уменьшение возможности протекания межмолекулярных реакций.

Наиболее эффективным путем для получения циклических соединений среднего и большого размеров является ацилоиновая конденсация

Образующийся ацилоны затем можно перевести в необходимый продукт, в том числе алицикл в процессе восстановительного элиминирования.

Современным методом получения макроциклических соединений с использованием так называемого «низковалентного» титана по Макмури является внутримолекулярная циклизация дикарбонильных соединений с получением олефина

Кроме того, макроциклические соединения получаются на основе реакции метатезиса с использованием катализатора Граббса.